發(fā)布時(shí)間：2021-11-08 08:45

　　癌癥是對(duì)人類安全和健康威脅最大的疾病。自從腫瘤影像學(xué)檢查技術(shù)特別是磁共振成像出現(xiàn)后,腫瘤診斷技術(shù)飛速發(fā)展。高分辨率的磁共振成像需要借助造影劑進(jìn)行輔助,臨床應(yīng)用的小分子造影劑生物相容性差、滲透性高。用生物安全性高的兩親性聚合物修飾無(wú)機(jī)磁性材料,制備的納米造影劑能大幅度提高造影劑的安全性以及弛豫性能,具有廣闊的應(yīng)用前景。本文采用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合方法設(shè)計(jì)合成了兩種兩親性嵌段共聚物,對(duì)它們進(jìn)行表征,并分別以二者作為配體合成釓基納米造影劑,可用于磁共振成像,具體如下。1. 合成了不同聚合度的兩親性線型嵌段共聚物P（AA-b-OEGMA）,并基于該聚合物為配體對(duì)Na Gd F₄納米顆粒進(jìn)行親水性修飾得到不同聚集形態(tài)的納米造影劑。高聚合度共聚物修飾的Na Gd F₄得到聚集態(tài)納米造影劑,弛豫性能要高于低聚合度共聚物修飾制備的單分散態(tài)納米造影劑。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)證明以該聚合物為配體合成的納米造影劑具有良好的穩(wěn)定性及安全性,弛豫率高于臨床商業(yè)造影劑,且合成方法簡(jiǎn)單,使用以及存儲(chǔ)方便,具備向臨床磁共振造影劑轉(zhuǎn)化的潛力。2. 合成一種兩親性支化型嵌段共聚物... 

【文章來(lái)源】：合肥工業(yè)大學(xué)安徽省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：60 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1兩親性線型嵌段共聚物EO40-EE37在水溶液中自組裝形成囊泡

第一章緒論4圖1.2兩親性支化型嵌段共聚物HPG-PLLA形成的星型聚合物納米Fig1.2StarpolymernanoparticleformedbyAmphiphilicdendriticblockcopolymerHPG-PLLA1.2.3兩親性嵌段共聚物的合成方法兩親性嵌段共聚物可以通過(guò)多種聚合方法合成，如活性陰離子聚合、活性陽(yáng)離子聚合、可控/活性自由基聚合以及活性配位聚合等。活性聚合的概念是1956年Szwarc[31]提出的，指的是一種在特定的聚合條件下，無(wú)鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，引發(fā)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鏈增長(zhǎng)速率的反應(yīng)。在活性聚合中，由于沒(méi)有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，聚合物鏈中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目幾乎一致，因此得到的嵌段共聚物分子量分布較窄；由于沒(méi)有鏈終止反應(yīng)，所有的單體都參與到聚合物鏈增長(zhǎng)反應(yīng)中，因此可以控制單體的投入量來(lái)控制最終合成嵌段共聚物的分子量，見(jiàn)圖（1.3）�；钚跃酆蠟楦叻肿泳酆衔锏木_設(shè)計(jì)以及可控聚合提供了靈感，極大地推動(dòng)了高分子聚合物領(lǐng)域的發(fā)展，同時(shí)也拓寬了高分子材料的應(yīng)用領(lǐng)域。圖1.3活性聚合中分子量與單體轉(zhuǎn)化率的關(guān)系Fig1.3Relationshipbetweenmolecularweightandmonomerconversioninlivingpolymerization（1）活性陰離子聚合（Livinganionicpolymerization）。活性陰離子聚合是一種典型的活性聚合方法，1957年Szwarc等[32]報(bào)道了一種由萘鈉引發(fā)，在四氫呋喃溶劑中進(jìn)行的苯乙烯陰離子聚合。活性陰離子聚合的特征是快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無(wú)轉(zhuǎn)移、無(wú)終止。在特定的聚合條件下，由于沒(méi)有鏈轉(zhuǎn)移以及雙基終止等副反應(yīng)的發(fā)生，聚合物鏈以一種活性中心的形式一直存在，此時(shí)在聚合體系中再加入另一種單體，則會(huì)繼續(xù)引發(fā)聚合形成嵌段共聚物結(jié)構(gòu)。活性陰離子聚合的適用范圍很廣，烯烴類化

第一章緒論4圖1.2兩親性支化型嵌段共聚物HPG-PLLA形成的星型聚合物納米Fig1.2StarpolymernanoparticleformedbyAmphiphilicdendriticblockcopolymerHPG-PLLA1.2.3兩親性嵌段共聚物的合成方法兩親性嵌段共聚物可以通過(guò)多種聚合方法合成，如活性陰離子聚合、活性陽(yáng)離子聚合、可控/活性自由基聚合以及活性配位聚合等。活性聚合的概念是1956年Szwarc[31]提出的，指的是一種在特定的聚合條件下，無(wú)鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，引發(fā)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鏈增長(zhǎng)速率的反應(yīng)。在活性聚合中，由于沒(méi)有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，聚合物鏈中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目幾乎一致，因此得到的嵌段共聚物分子量分布較窄；由于沒(méi)有鏈終止反應(yīng)，所有的單體都參與到聚合物鏈增長(zhǎng)反應(yīng)中，因此可以控制單體的投入量來(lái)控制最終合成嵌段共聚物的分子量，見(jiàn)圖（1.3）。活性聚合為高分子聚合物的精確設(shè)計(jì)以及可控聚合提供了靈感，極大地推動(dòng)了高分子聚合物領(lǐng)域的發(fā)展，同時(shí)也拓寬了高分子材料的應(yīng)用領(lǐng)域。圖1.3活性聚合中分子量與單體轉(zhuǎn)化率的關(guān)系Fig1.3Relationshipbetweenmolecularweightandmonomerconversioninlivingpolymerization（1）活性陰離子聚合（Livinganionicpolymerization）�；钚躁庪x子聚合是一種典型的活性聚合方法，1957年Szwarc等[32]報(bào)道了一種由萘鈉引發(fā)，在四氫呋喃溶劑中進(jìn)行的苯乙烯陰離子聚合�；钚躁庪x子聚合的特征是快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無(wú)轉(zhuǎn)移、無(wú)終止。在特定的聚合條件下，由于沒(méi)有鏈轉(zhuǎn)移以及雙基終止等副反應(yīng)的發(fā)生，聚合物鏈以一種活性中心的形式一直存在，此時(shí)在聚合體系中再加入另一種單體，則會(huì)繼續(xù)引發(fā)聚合形成嵌段共聚物結(jié)構(gòu)�；钚躁庪x子聚合的適用范圍很廣，烯烴類化


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