新的合成方法在制備新化合物和新材料方面具有重要的意義。聚噻吩（P3HT）的研究是比較廣泛的,但是對功能化聚噻吩的報(bào)道比較少的,主要是因?yàn)樵诤铣杉夹g(shù)上有困難。本論文中提出一種后修飾的方法可以簡化和解決嵌段聚合物合成方面的問題,尤其是可以合成一些無法通過單體直接聚合得到的嵌段聚合物。首先,利用1,3-雙（二苯基膦丙烷）二氯化鎳（Ni（dppp）Cl₂）作為引發(fā)劑在一鍋法中對噻吩和五氟苯酚異腈兩種單體進(jìn)行順序活性可控活性聚合,得到聚噻吩聚異腈嵌段共聚物（P3HT-b-PPI）。將聚噻吩聚五氟苯酚異腈嵌段聚合物與醇或胺進(jìn)行酯交換的后修飾反應(yīng)可以快速簡便地合成具有明確側(cè)基的嵌段聚合物,方便引入功能化的側(cè)基。當(dāng)與手性氨基醇進(jìn)行后修飾反應(yīng),嵌段共聚物的側(cè)基具有手性,在甲苯作為溶劑100 oC退火7天,側(cè)基的手性傳遞到聚異腈主鏈的螺旋手性,并且可以組裝成納米螺旋線。P3HT-b-PPI與PEG-OH酯交換反應(yīng)可以制備兩親性分子刷結(jié)構(gòu),能夠在混合溶劑中組裝成蠕蟲狀結(jié)構(gòu)和球形結(jié)構(gòu)。P3HT-b-PPI與乙二醇進(jìn)行后修飾反應(yīng),得到交聯(lián)結(jié)構(gòu)的球形聚合物。可控的超分子納米結(jié)構(gòu)由于具有獨(dú)特的... 

【文章來源】：合肥工業(yè)大學(xué)安徽省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：116 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

示意圖表示光電器件如LED,FET和太陽能電池的特性如何與化學(xué)結(jié)構(gòu)和超分子組織

第二章多功能聚噻吩-聚異腈嵌段共聚物的精密合成170.5H),5.64(寬峰,2H,苯環(huán)),3.91(寬峰,1H,-CH-),2.80(寬峰,噻吩-CH2,1H),2.05-0.85(br,15.5H,CH2和CH3).核磁氟譜(376MHz,氘代氯仿,25°C):無信號.紅外譜圖(溴化鉀,25°C,cm–1):2905(νC–H),2872(νC–H),1730(νNHC=O),1635(νOC=O),1603(νC=N).圖2.8聚合物poly(120-b-2e40)的核磁氫譜圖（測試條件：氘代氯仿，25C）Fig2.81HNMR(400MHz)spectrumofpoly(120-b-2e40)measuredinCDCl3at25C.Poly(120-b-2e40):黑色固體，產(chǎn)率90%。SEC:Mn=17.3kDa,Mw/Mn=1.22.核磁氫譜(400MHz,氘代氯仿,25°C):δ7.62(寬峰,13H,苯環(huán)),6.99(單峰,噻吩環(huán),0.5H),5.13(寬峰,2H,-CH2-),2.81(寬峰,噻吩-CH2,1H),2.05-0.85(寬峰,5.5H,CH2和CH3)。核磁氟譜(376MHz,氘代氯仿,25°C):無信號。紅外譜圖(溴化鉀,25°C,cm–1):2968(νC–H),2926(νC–H),2854(νC–H),1724(νC=O),1606(νC=N).圖2.9聚合物poly(120-b-2f40)的核磁氫譜圖（測試條件：氘代氯仿，25C）Fig2.91HNMR(400MHz)spectrumofpoly(120-b-2f40)measuredinCDCl3at25C.Poly(120-b-2f40):黑色固體，產(chǎn)率86%。SEC:Mn=13.9kDa,Mw/Mn=1.21.核abcdefabec,d,f

0-b-240)的λend的值分別是701和722nm，對應(yīng)的光學(xué)帶隙分別為1.77和1.72ev.這些結(jié)果表明在P3HT部分產(chǎn)生了定向的自組裝結(jié)構(gòu)。3004005006007008000.00.51.01.52.0Absorbance(a.u.)Wavelength(nm)poly-120poly(120-b-240)poly-120filmpoly(120-b-240)film圖2.23聚合物poly-120和poly(120-b-240)在THF溶液中和薄膜狀態(tài)的紫外-可見光譜Fig2.23UV-visabsorptionspectraofpoly-120andpoly(120-b-240)inTHF(solidline,c=0.02mg/mL)andinthinfilm(dashedline).圖2.24(a)聚合物poly-120,poly-240和poly(120-b-240)在氮?dú)夥諊猩郎厮俾?0°C/min的TGA數(shù)據(jù)。(b)聚合物poly-120,poly-240和poly(120-b-240)在氮?dú)夥諊猩郎厮俾?0°C/min的DSC數(shù)據(jù)Fig2.24(a)TGAcurvesofpoly-120,poly-240,andpoly(120-b-240),performedinN2atmosphereataheatingrateof10°C/min.(b)DSCcurvesofpoly-120,poly-240,andpoly(120-b-240),recordedunderN2atmosphereataheatingrateof10C/min.

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]淺談螺旋聚合物[J]. 張立芬,代海存,周建,李晗,范群福,周慧云,徐曉冬.  高分子通報(bào). 2013(06)



本文編號：3463407