側(cè)鏈含有鄰硝基苯基團(tuán)的光響應(yīng)聚類肽高分子的合成與表征
發(fā)布時(shí)間：2021-10-14 15:05
聚肽類的材料與傳統(tǒng)材料相比具有更好的相容性和可降解性,更好的滿足了生物醫(yī)藥領(lǐng)域的需求。我們利用開環(huán)聚合得到光響應(yīng)的聚類肽,測試了聚類肽的光響應(yīng)性及自組裝行為;我們將兩親性寡肽分子作為凝膠因子,通過加入添加劑對雜化水凝膠進(jìn)行改性,論文包括以下部分:1.側(cè)鏈含有鄰硝基苯基團(tuán)的光響應(yīng)聚類肽高分子的合成:我們首次通過開環(huán)聚合得到了具有光響應(yīng)性的聚類肽共聚物,且分子量分布不超過1.19,聚合可控。光照后,鄰硝基苯基團(tuán)脫落,通過紫外吸收峰推理出反應(yīng)過程,通過核磁可以計(jì)算出鄰硝基苯基團(tuán)隨光照時(shí)間的脫落率。2.側(cè)鏈含有鄰硝基苯基團(tuán)的光響應(yīng)聚類肽高分子的自組裝:兩親性光響應(yīng)兩嵌段共聚物隨著憎水鏈段的長度不同可以在水溶液中自組裝成不同形態(tài),包括球形、短圓柱體和囊泡。紫外照射后生成的巰基基團(tuán)可被進(jìn)一步氧化成二硫鍵,可以很好的穩(wěn)定納米結(jié)構(gòu)。此外,這種氧化過程是可逆的,可以被還原劑還原為巰基,構(gòu)筑動(dòng)態(tài)可逆自組裝過程。3.多肽凝膠因子的研究:以兩親性寡肽分子為凝膠因子,加入添加劑后制得雜化水凝膠。利用添加劑與寡肽之間的相互作用力可以對雜化水凝膠進(jìn)行改性。使用流變儀測試雜化水凝膠增強(qiáng)前后凝膠強(qiáng)度的變化,并通過透射電...
【文章來源】：青島科技大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】：83 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
不同主鏈結(jié)構(gòu)的類肽[1]
側(cè)鏈含有鄰硝基苯基團(tuán)的光響應(yīng)聚類肽高分子的合成與表征于有層次順序的結(jié)構(gòu)來說,聚合物的主要結(jié)構(gòu)或者單體單元的準(zhǔn)確序列要的。Zuckermann 等人率先提出了亞單體合成序列確定的類肽[21]。除了peptoids和β-peptoids，他們計(jì)劃去調(diào)整主鏈結(jié)構(gòu)使其有不同的組成及性肽的類似物被合成出來，包括：尿素類肽[22]、類肽酰阱[23]等（如圖 1-3有很低的分子量。肽鏈可在明確的方式下合成，它允許對以線性、分支聚物與聚合物，在主鏈引入數(shù)百種不同側(cè)鏈或不同的分子。將特定的側(cè)指定的位置，它們之間的距離形成分子內(nèi)和分子間的距離相互作用現(xiàn)在高階的結(jié)構(gòu)。
側(cè)鏈含有鄰硝基苯基團(tuán)的光響應(yīng)聚類肽高分子的合成與表征3.2 聚肽結(jié)構(gòu)的多樣化1995 年以前除了極個(gè)別情況，其余報(bào)道合成的均為線型聚合物。1953 年essely 及同事對幾種 NCAs 的吡啶催化聚合進(jìn)行了仔細(xì)的研究，但他們沒有識別端基結(jié)構(gòu)。當(dāng)使用吡啶時(shí) N-alkyl-NCAs 可以得到高產(chǎn)量的環(huán)狀二肽。然 1995 年以前不存在直接在混合物中測定環(huán)狀二肽的儀器，MALDI-TOF 質(zhì)譜補(bǔ)了這一缺陷，并重新研究了經(jīng)典的聚合方法和環(huán)化作用的機(jī)理。這種測定聚多肽的方法吸引了人們的注意。主要原因包括：其一為在高產(chǎn)的情況下，開環(huán)聚合方法提供了容易的制備途徑，其二為環(huán)狀多肽的形成有助于更好地聚合機(jī)理，因?yàn)樗C明了雙功能多肽鏈具有一個(gè)親核性和一個(gè)親電性端基為中間體。第三，有效的環(huán)化阻礙了鏈的生長給定的反應(yīng)條件不適合高摩爾質(zhì)肽的制備。NCAs 的起始與親核質(zhì)子如水，醇和胺會(huì)產(chǎn)生預(yù)期的結(jié)果，線性的生成過程如圖所示：
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]刺激響應(yīng)型多肽的研究及其在腫瘤診療中的應(yīng)用[J]. 邱文秀,程翰,張先正,卓仁禧. 高分子學(xué)報(bào). 2018(01)
[2]聚類肽高分子材料及其結(jié)構(gòu)與性能的研究[J]. 孫靜,李志波. 高分子學(xué)報(bào). 2018(01)
[3]Self-assembly and pH-Responsive Properties of Poly（L-glutamic acid-r-Lleucine） and Poly（L-glutamic acid-r-L-leucine）-b-Polysarcosine[J]. Ce Tian,凌君,You-qing Shen. Chinese Journal of Polymer Science. 2015(08)
[4]基于低分子量凝膠因子的超分子水凝膠:從結(jié)構(gòu)到功能[J]. 王毓江,唐黎明,于建. 化學(xué)進(jìn)展. 2009(06)
本文編號：3436400
【文章來源】：青島科技大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】：83 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
不同主鏈結(jié)構(gòu)的類肽[1]
側(cè)鏈含有鄰硝基苯基團(tuán)的光響應(yīng)聚類肽高分子的合成與表征于有層次順序的結(jié)構(gòu)來說,聚合物的主要結(jié)構(gòu)或者單體單元的準(zhǔn)確序列要的。Zuckermann 等人率先提出了亞單體合成序列確定的類肽[21]。除了peptoids和β-peptoids，他們計(jì)劃去調(diào)整主鏈結(jié)構(gòu)使其有不同的組成及性肽的類似物被合成出來，包括：尿素類肽[22]、類肽酰阱[23]等（如圖 1-3有很低的分子量。肽鏈可在明確的方式下合成，它允許對以線性、分支聚物與聚合物，在主鏈引入數(shù)百種不同側(cè)鏈或不同的分子。將特定的側(cè)指定的位置，它們之間的距離形成分子內(nèi)和分子間的距離相互作用現(xiàn)在高階的結(jié)構(gòu)。
側(cè)鏈含有鄰硝基苯基團(tuán)的光響應(yīng)聚類肽高分子的合成與表征3.2 聚肽結(jié)構(gòu)的多樣化1995 年以前除了極個(gè)別情況，其余報(bào)道合成的均為線型聚合物。1953 年essely 及同事對幾種 NCAs 的吡啶催化聚合進(jìn)行了仔細(xì)的研究，但他們沒有識別端基結(jié)構(gòu)。當(dāng)使用吡啶時(shí) N-alkyl-NCAs 可以得到高產(chǎn)量的環(huán)狀二肽。然 1995 年以前不存在直接在混合物中測定環(huán)狀二肽的儀器，MALDI-TOF 質(zhì)譜補(bǔ)了這一缺陷，并重新研究了經(jīng)典的聚合方法和環(huán)化作用的機(jī)理。這種測定聚多肽的方法吸引了人們的注意。主要原因包括：其一為在高產(chǎn)的情況下，開環(huán)聚合方法提供了容易的制備途徑，其二為環(huán)狀多肽的形成有助于更好地聚合機(jī)理，因?yàn)樗C明了雙功能多肽鏈具有一個(gè)親核性和一個(gè)親電性端基為中間體。第三，有效的環(huán)化阻礙了鏈的生長給定的反應(yīng)條件不適合高摩爾質(zhì)肽的制備。NCAs 的起始與親核質(zhì)子如水，醇和胺會(huì)產(chǎn)生預(yù)期的結(jié)果，線性的生成過程如圖所示：
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]刺激響應(yīng)型多肽的研究及其在腫瘤診療中的應(yīng)用[J]. 邱文秀,程翰,張先正,卓仁禧. 高分子學(xué)報(bào). 2018(01)
[2]聚類肽高分子材料及其結(jié)構(gòu)與性能的研究[J]. 孫靜,李志波. 高分子學(xué)報(bào). 2018(01)
[3]Self-assembly and pH-Responsive Properties of Poly（L-glutamic acid-r-Lleucine） and Poly（L-glutamic acid-r-L-leucine）-b-Polysarcosine[J]. Ce Tian,凌君,You-qing Shen. Chinese Journal of Polymer Science. 2015(08)
[4]基于低分子量凝膠因子的超分子水凝膠:從結(jié)構(gòu)到功能[J]. 王毓江,唐黎明,于建. 化學(xué)進(jìn)展. 2009(06)
本文編號：3436400
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