[N,Si,N,P]型非茂金屬催化劑催化乙烯/1-己烯共聚合及HSAB與DFT研究
發(fā)布時(shí)間:2021-10-13 07:13
聚烯烴由于其優(yōu)異的物理、化學(xué)性能而被廣泛用于汽車制造、醫(yī)療器械、食品包裝、管材建筑等各個(gè)行業(yè),在社會上的需求也不斷增加。目前,我國聚烯烴行業(yè)主要生產(chǎn)低端均聚產(chǎn)物,高端聚烯烴產(chǎn)品大多依賴進(jìn)口。因此,開發(fā)具有高性能的聚烯烴彈性體、極型共聚物等產(chǎn)品成為該領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。聚烯烴產(chǎn)品的研發(fā)主要依賴催化劑的創(chuàng)新,基于此,本論文設(shè)計(jì)合成了 6種新型[N,Si,N,P]型鈦系非茂金屬催化劑及3種[N,Si,N,P]型鎳系非茂金屬催化劑。優(yōu)化了聚合條件,鈦系非茂金屬催化劑中Cat.5在不添加助催化劑,乙烯壓力為0.05MPa,聚合溫度為60℃時(shí)的活性最高為2.83×105 g Polymer/(mol·Ti·h)-1,鎳系非茂金屬催化劑中Cat.8在不添加助催化劑,乙烯壓力為0.05MPa,聚合溫度為60℃時(shí)的活性最高為 2.13×105g Polymer/(mol·Ti·h)-1。分別對 Cat.5 和 Cat.8 進(jìn)行了乙烯/1-己烯共聚的研究,Cat.5在1-己烯單體加入量為12ml時(shí)單體插入率最高為5.24%,Cat.8在1-己烯單體加入量為12ml時(shí)單體插入率最高為4.97%。運(yùn)用HSAB理論...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:100 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
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?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???上R為苯基時(shí),催化活性可達(dá)8.9?xl〇7g/(m〇l?h)。??4:^.:??R.’??22?23?24??辦?z參??25?26??圖1-8改進(jìn)后的FI催化劑??Fig.?1-8?FI?catalyst?improved?catalyst??配體為酚氧基類化合物,配位原子為氧原子的一類配合物也得到廣泛的關(guān)注,??對其進(jìn)行了大量的研宄。1995年,3^^〃^^!1【56]報(bào)道了一類金屬配合物,配體為??雙酚氧基結(jié)構(gòu),可以用于催化烯烴聚合。在助催化劑MAO作用下,催化劑27和??催化劑28在乙烯聚合方面催化活性較低,催化劑29當(dāng)MX2為TiCl2時(shí),在乙烯??聚合方面的活性較高。Okuda[57]報(bào)道的催化劑30,該催化劑用于乙烯與苯乙烯共??聚時(shí)的活性較低。??緩音接法??27?28?29?30??圖1-9酚氧基類配體金屬配合物??Fig.?1-9?Phenoxyl?ligand?metal?complex??8??
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【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]無助催化劑的[N,P]型鈦系金屬有機(jī)催化劑催化乙烯聚合反應(yīng)研究[J]. 時(shí)子海,張嬌嬌,袁定坤,張少蒙,夏曉琪,高克京,李紅明,王秋璨,義建軍,黃啟谷,趙眾. 高分子學(xué)報(bào). 2020(12)
[2][N,P]型非茂過渡金屬催化劑合成PE-b-P(E/P)多嵌段共聚物的研究[J]. 王秋璨,周陽,張嬌嬌,于洪超,張少蒙,付瑤,時(shí)子海,李紅明,夏碧華,黃啟谷. 高分子學(xué)報(bào). 2019(02)
[3]非茂鈀催化劑催化乙烯/丙烯/ω-Cl-α-乙烯基單體三元共聚合的研究[J]. 王帆,石向輝,南楓,李紅明,王秋璨,于洪超,黃啟谷,楊萬泰. 中國科學(xué):化學(xué). 2018(06)
[4]單組分酚膦中性鎳催化乙烯均聚與共聚反應(yīng)(英文)[J]. 穆紅亮,李彥國,李悅生. 應(yīng)用化學(xué). 2012(12)
[5]烯烴配位聚合催化劑的研究進(jìn)展[J]. 劉偉嬌,黃啟谷,義建軍,豆秀麗,張明革,楊萬泰,馬利福,李俊攏,汪紅麗,孔媛,盛亞平,趙揚(yáng)鋒. 高分子通報(bào). 2010(06)
[6]茂金屬化合物催化極性烯類單體活性聚合的研究進(jìn)展[J]. 孔媛,馬利福,黃啟谷,趙楊鋒,李俊攏,汪紅麗,鄧?yán)W(xué),盛亞平,義建軍,汪威,楊萬泰. 化工進(jìn)展. 2009(02)
本文編號:3434197
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:100 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2典型的(UXL^ZrCh茂金屬催化劑??Fig.?1-2?Typical?(LI)?(L2)?ZrC12?metallocene?catalyst??
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【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]無助催化劑的[N,P]型鈦系金屬有機(jī)催化劑催化乙烯聚合反應(yīng)研究[J]. 時(shí)子海,張嬌嬌,袁定坤,張少蒙,夏曉琪,高克京,李紅明,王秋璨,義建軍,黃啟谷,趙眾. 高分子學(xué)報(bào). 2020(12)
[2][N,P]型非茂過渡金屬催化劑合成PE-b-P(E/P)多嵌段共聚物的研究[J]. 王秋璨,周陽,張嬌嬌,于洪超,張少蒙,付瑤,時(shí)子海,李紅明,夏碧華,黃啟谷. 高分子學(xué)報(bào). 2019(02)
[3]非茂鈀催化劑催化乙烯/丙烯/ω-Cl-α-乙烯基單體三元共聚合的研究[J]. 王帆,石向輝,南楓,李紅明,王秋璨,于洪超,黃啟谷,楊萬泰. 中國科學(xué):化學(xué). 2018(06)
[4]單組分酚膦中性鎳催化乙烯均聚與共聚反應(yīng)(英文)[J]. 穆紅亮,李彥國,李悅生. 應(yīng)用化學(xué). 2012(12)
[5]烯烴配位聚合催化劑的研究進(jìn)展[J]. 劉偉嬌,黃啟谷,義建軍,豆秀麗,張明革,楊萬泰,馬利福,李俊攏,汪紅麗,孔媛,盛亞平,趙揚(yáng)鋒. 高分子通報(bào). 2010(06)
[6]茂金屬化合物催化極性烯類單體活性聚合的研究進(jìn)展[J]. 孔媛,馬利福,黃啟谷,趙楊鋒,李俊攏,汪紅麗,鄧?yán)W(xué),盛亞平,義建軍,汪威,楊萬泰. 化工進(jìn)展. 2009(02)
本文編號:3434197
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