隨著石油資源的日益消耗和低碳環(huán)保意識的增強,聚乳酸（PLA）作為一種成熟的生物可降解聚合物受到了人們的廣泛關(guān)注。PLA由于具有良好的生物相容性/降解性主要應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)和生態(tài)環(huán)保等相關(guān)的領(lǐng)域,但是其較低的熱/機械性能和韌性而限制了應(yīng)用范圍。為了充分地挖掘PLA的性能,對其進行共混改性及增韌具有現(xiàn)實的研究價值。同時,聚酯酰胺（PEA）可以將聚酯的生物相容性和生物可降解性與聚酰胺的熱和機械性能相結(jié)合。含有α-氨基酸的PEA可以提高聚合物材料的生物學(xué)性能。因此,將含有α-氨基酸的PEA與PLA復(fù)合成靜電紡絲納米纖維膜應(yīng)用于生物組織工程支架領(lǐng)域成為一個熱門的研究方向。本部分通過溶液聚合和擴鏈方法合成了主鏈中含有乙二醇、L-丙氨酸、N-芐氧羰基-L-天冬氨酸、己內(nèi)酯的生物降解聚（乙二醇-L-丙氨酸-己內(nèi)酯）[P-（CL-EA-CL）]、聚（乙二醇-L-丙氨酸-己內(nèi)酯、N-芐氧羰基-L-天冬氨酸）[P-（N-CL-EA-CL-N）]聚酯酰胺,采用FTIR、¹H NMR證明產(chǎn)物合成。將其與聚乳酸（PLLA）共混靜電紡絲成膜制備了PLLA/P-（CL-EA-CL）、PLLA/P-... 

【文章來源】：長春工業(yè)大學(xué)吉林省

【文章頁數(shù)】：72 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

EA(a)、CL-EA-CL(b)、P-(CL-EA-CL)(c)的紅外光譜圖

第2章P-(CL-EA-CL)、P-(N-CL-EA-CL-N)聚酯酰胺的合成及表征142.5.2P-(N-CL-EA-CL-N)化學(xué)結(jié)構(gòu)分析EA、N-EA-N和P-(N-CL-EA-CL-N)的紅外光譜如圖2.3所示。對比紅外光譜(a)可以發(fā)現(xiàn)(b)N-EA-N中酯基-C=O的吸收峰向左偏移出現(xiàn)在1728cm-1處，同時新出現(xiàn)了酯酰胺的伸縮振動峰1650cm-1，由此說明EA和N-CBZ-L-天冬氨酸成功反應(yīng)。(c)P-(CL-EA-CL)中-C=O的吸收峰由于主鏈中的酰胺之間氫鍵作用出現(xiàn)在1709cm-1處，1648cm-1為酯酰胺伸縮振動峰，同時出現(xiàn)了己內(nèi)酯和六亞甲基二異氰酸酯(HDI)中相連-CH2-的伸縮振動峰732cm-1。紅外光譜圖證明了由HDI擴鏈的P-(N-CL-EA-CL-N)產(chǎn)物的成功合成。圖2.3EA(a)、N-EA-N(b)、P-(N-CL-EA-CL-N)(c)的紅外光譜圖N-EA-N和P-(N-CL-EA-CL-N)的核磁共振如圖2.4所示。圖(A)是N-EA-N的1HNMR圖，在2.68(g)ppm出現(xiàn)的是N-CBZ-L-天冬氨酸上與酰胺鍵相連的亞甲基峰(-CH2)，4.33(h)與羧基相連的次甲基峰(-CH)。在芐氧羰基中苯環(huán)上的亞甲基峰出現(xiàn)在7.18(j)和7.35(k)處，5.03(i)處出現(xiàn)的是芐氧羰基中與苯環(huán)相連的亞甲基峰。圖(B)是P-(N-CL-EA-CL-N)的1HNMR圖，(a-j)為CL-EA-CL的核磁峰，(k-m)為HDI鏈中的亞甲基峰，(n-r)為N-EA-N的核磁峰。通過以上特征峰對比，可以確認(rèn)N-EA-N的成功合成和CL-EA-CL、N-EA-N在HDI的作用下進行共聚擴鏈成聚酯酰胺P-(N-CL-EA-CL-N)產(chǎn)物。

第2章P-(CL-EA-CL)、P-(N-CL-EA-CL-N)聚酯酰胺的合成及表征15圖2.4N-EA-N(A)、P-(N-CL-EA-CL-N)(B)的核磁譜圖2.6章節(jié)小結(jié)本章通過溶液聚合方法首先成功合成了EA，并通過兩端的氨基引發(fā)己內(nèi)酯/N-CBZ-L-天冬氨酸合成CL-EA-CL、N-EA-N大分子單體，最后在六亞甲基二異氰酸酯(HDI)為擴鏈劑、二月桂酸二丁基錫為催化劑下擴鏈兩種大分子單體成P-(CL-EA-CL)、P-(N-CL-EA-CL-N)聚酯酰胺產(chǎn)物。使用紅外光譜、核磁共振對產(chǎn)物進行測試分析，分別證明了P-(CL-EA-CL)、P-(N-CL-EA-CL-N)聚酯酰胺產(chǎn)物的成功合成。本章工作提供了一種通用的擴鏈合成聚酯酰胺的合成方法。為了更好的探究P-(CL-EA-CL)、P-(N-CL-EA-CL-N)聚酯酰胺產(chǎn)物在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用，將其與PLLA共混制備復(fù)合納米纖維膜。下面進一步表征纖維膜的熱力學(xué)、形貌、親水性、機械性能、降解及細(xì)胞毒性等性能及探討共混/接枝比的影響。(A)(B)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]基于內(nèi)酰胺開環(huán)聚合的氨基酸聚合新方法[J]. 陶友華.  高分子學(xué)報. 2016(09)
[2]端羧基聚乳酸的擴鏈、改性及其性能[J]. 劉鈺維,樊國棟,管園園,王麗娜.  化工進展. 2016(02)
[3]嗎啉-2,5-二酮衍生物及其聚合物的研究進展[J]. 于麗,馮亞凱,石常燦,郝雪芳.  高分子通報. 2015(03)
[4]酪氨酸改性聚乳酸共聚物的合成及降解研究[J]. 白曉丹,樊國棟,李甜甜,林振宇.  化工新型材料. 2012(01)
[5]DCC/DMAP mediated esterification of hydroxy and non-hydroxy olefinic fatty acids with β-sitosterol:In vitro antimicrobial activity[J]. Nida N.Farshori,Mudasir R.Banday,Zeeshan Zahoor,Abdul Rauf.  Chinese Chemical Letters. 2010(06)
[6]N-取代丁二酸一酰胺化合物的合成及表征[J]. 張福辰,宮勝臣,陳啟凡.  遼東學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版). 2010(01)
[7]含生物活性氨基側(cè)鏈的脂肪族共聚酯的合成與表征[J]. 石峰暉,王曉青,蔣志敏,王進鋒,劉偉,季君暉.  高分子材料科學(xué)與工程. 2009(07)
[8]ε-己內(nèi)酯與L-丙交酯共聚物的合成及其電紡絲加工初步研究[J]. 邱榮鑫,齊立行,彭丹麗,韓健,葉霖,谷涌泉,馮增國.  高分子學(xué)報. 2008(12)
[9]基于乳酸和β-丙氨酸的聚酯酰胺共聚物合成及降解[J]. 周海,袁茂全,姚晉榮,邵正中.  高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報. 2008(07)
[10]側(cè)鏈含氨基的PLGA-（PEGA-SP）n共聚物的合成與表征[J]. 羅丙紅,全大萍,廖凱榮,盧澤儉,周長忍.  高分子學(xué)報. 2005(03)

碩士論文
[1]功能性嗎啉二酮及酸酐單體的合成及其開環(huán)聚合研究[D]. 李娟.西北師范大學(xué) 2014



本文編號：3417459