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自增強(qiáng)氰酸酯材料的制備與性能研究

發(fā)布時(shí)間:2021-09-16 22:38
  熱固性樹脂作為一種適應(yīng)性很強(qiáng)的材料,從可再生能源領(lǐng)域的風(fēng)力渦輪葉片到航空航天高強(qiáng)度復(fù)雜的結(jié)構(gòu)部件,目前在許多工程化領(lǐng)域處于研究的前沿位置。作為熱固性樹脂的代表之一,雙酚A氰酸酯(BisphenolA dicyanate,BADCy)樹脂由于具備更加優(yōu)異的綜合性能,使其作為繼環(huán)氧樹脂(Epoxy resin,EP)、雙馬來酰亞胺(Bismaleimide,BMI)樹脂之后發(fā)展而起的新型高性能熱固性樹脂。由于氰酸酯樹脂具有較好的力學(xué)性能、易加工、低吸濕率、低收縮率和良好的介電性能等特點(diǎn),還被廣泛地用作碳纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料的基體。然而,同其他熱固性樹脂一樣,氰酸酯樹脂作為材料使用時(shí)也存在不可避免的缺點(diǎn),即固化反應(yīng)形成的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)錯(cuò)綜復(fù)雜以及交聯(lián)密度較高導(dǎo)致材料的強(qiáng)度和韌性較理論上降低,宏觀表現(xiàn)為材料變脆,這嚴(yán)重限制了其在一些特定領(lǐng)域范圍的使用。本文結(jié)合納米復(fù)合材料的優(yōu)勢(shì)以及熱塑性自增強(qiáng)復(fù)合材料的概念,提出針對(duì)于熱固性樹脂改性的新思路,即自增強(qiáng)氰酸酯材料,實(shí)現(xiàn)氰酸酯樹脂固化過程中微觀結(jié)構(gòu)的調(diào)控與宏觀性能的統(tǒng)一。1.利用沉淀聚合法,以氰酸酯單體為原料,二甲苯為溶劑,在乙酰丙酮鋅和壬基酚... 

【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:113 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

自增強(qiáng)氰酸酯材料的制備與性能研究


圖1-2乙烯基(A2)-二乙烯基(A4)系統(tǒng)鏈狀共聚過程的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)生長(zhǎng)??Figure?1-2?Network?growth?during?the?chainwise?copolymerization?of?a?vinyl??-

熱固性,聚合物,溶膠,分?jǐn)?shù)


?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???(a)?(b)??liquid?I?i?solid?/?Sol?fraction?:??v!?y??modulus?;?—??Conversion?Conversion??-^gel??圖1-4熱固性聚合物的(a)剪切粘度、彈性模量和(b)溶膠分?jǐn)?shù)隨反應(yīng)??性基團(tuán)的轉(zhuǎn)化而變化??Figure?1-4?Evolution?of?(a)?zero-shear?viscosity?and?elastic?modulus?(b)?sol??fraction?of?the?thermosetting?polymer?as?a?function?of?conversion?of?reactive?groups:.??對(duì)于轉(zhuǎn)化率低于^^^時(shí),聚合物的平均摩爾質(zhì)量顯示出連續(xù)增加的趨勢(shì)。摩??爾質(zhì)量分布可以用數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn和重均摩爾質(zhì)量Mw表征。Mn是根據(jù)每種物??質(zhì)對(duì)整個(gè)體系中所占數(shù)量的貢獻(xiàn)來定義的,用于定義該平均值的權(quán)重因子是摩爾??分?jǐn)?shù)。Mw是根據(jù)每種物質(zhì)對(duì)整體質(zhì)量的貢獻(xiàn)來定義的,因此質(zhì)量分?jǐn)?shù)在定義中??充當(dāng)重量因子的作用。??當(dāng)所有持續(xù)增長(zhǎng)中的分子有一個(gè)質(zhì)量達(dá)到非常大,以至于它將系統(tǒng)的每個(gè)邊??界都相互連接在一起時(shí),體系就會(huì)發(fā)生凝膠。描述這種轉(zhuǎn)變的一個(gè)關(guān)鍵是,說明??凝膠化是由大分子在整個(gè)系統(tǒng)中的滲透作用所定義的(圖1-1和圖1-2中的箭頭??表示結(jié)構(gòu)一直延續(xù)到反應(yīng)容器的邊界)。??凝膠現(xiàn)象并不局限于熱固性聚合物,它也可以是線性聚合物在一定溫度下,??溶解在特定的溶劑中時(shí),由結(jié)晶、離子相互作用、三螺旋結(jié)構(gòu)等共同作用,促使??線性鏈發(fā)生物理交聯(lián),繼而導(dǎo)致凝膠的形成,其特征是

示意圖,官能,單體,凝膠


?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???:!?1d??V?a?/??Y?I??圖1-6三官能單體(A3)與雙官能單體(B2)反應(yīng)形成的凝膠結(jié)構(gòu)的部分??示意圖??Figure?1-6?Part?of?the?gel?structure?formed?by?reacting?a?trifunctional?monomer??(A3)?with?a?bifunctional?monomer?(B2).??在圖1-6中,b,?C,(1和6是分支單元,但只有b,c和d是交聯(lián)鍵,連接到??e的有限鏈稱為側(cè)鏈。??交聯(lián)密度是一個(gè)非常重要的結(jié)構(gòu)參數(shù),它直接關(guān)系到橡膠態(tài)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的彈性??模量。位于兩個(gè)交叉鏈之間的鏈稱為彈性活動(dòng)網(wǎng)絡(luò)鏈(EANC)。在圖1-6中,位??于b和c之間的鏈?zhǔn)牵牛粒危,而在b和d之間存在另一個(gè)帶有側(cè)鏈的EANC。對(duì)??于三官能團(tuán)單體,EANC的三個(gè)末端與一個(gè)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)相關(guān),即EANC密度是交??聯(lián)密度的3/2?(每個(gè)EANC都有兩個(gè)末端)。??如果A3單體可能通過其自身的結(jié)構(gòu)生成其他彈性鏈,則情況可能會(huì)有所不??同,如圖1-7所示。當(dāng)該單體成為交聯(lián)鍵時(shí),除了必須計(jì)算的3/2條彈性鏈外,??單體本身還貢獻(xiàn)了另外三個(gè)彈性鏈。因此,在定義確定的化學(xué)系統(tǒng)要考慮的彈性??鏈時(shí),必須非常謹(jǐn)慎,這對(duì)于產(chǎn)生短彈性鏈的熱固性聚合物特別重要。??t??人??圖1-7具有能夠激活內(nèi)部彈性鏈結(jié)構(gòu)的三官能單體??Figure?1-7?Trifunctional?monomer?with?a?structure?capable?of?activating?internal??10??

【參考文獻(xiàn)】:
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本文編號(hào):3397411

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