石化廢水臭氧催化氧化中非均相催化劑的比選機(jī)制研究
發(fā)布時(shí)間:2021-09-05 03:50
石化廢水組成復(fù)雜,可生化性差,是典型的有毒難降解工業(yè)廢水。2017年《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31571-2015)開(kāi)始實(shí)施后,我國(guó)石化污水處理廠迎來(lái)了一次集中處理技術(shù)升級(jí),其中大多采用了以臭氧/臭氧催化氧化為核心的深度處理工藝。催化劑作為此工藝的核心,極大程度上決定著廢水的處理效果。因此,根據(jù)廢水的水質(zhì),選擇高效催化劑并建立篩選的準(zhǔn)則具有重要意義。本文以北方某石化污水處理廠二級(jí)出水為研究對(duì)象,采用A、B、C、D四種具有代表性的市售非均相催化劑,對(duì)其吸附、催化性能以及工程經(jīng)濟(jì)性進(jìn)行比選研究,探究了不同催化劑對(duì)有機(jī)物去除的差異性及原因,并依此建立了催化劑的比選機(jī)制,為催化劑的選擇指明了方向。本研究從吸附平衡時(shí)間、飽和吸附量和吸附速率等多方面考量,對(duì)催化劑的吸附性能進(jìn)行比選研究。試驗(yàn)結(jié)果表明,反應(yīng)120 min后A、B、C、D四種催化劑飽和TOC吸附量分別為4.86、1.80、5.76、7.57 mg/L,在10 min內(nèi)吸附速率從高到低依次為A>D>C>B,吸附平衡時(shí)間分別為30 min、90 min、60 min、90 min。由此可見(jiàn),A、D催化劑的吸附...
【文章來(lái)源】:鄭州大學(xué)河南省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:81 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
臭氧的氧化機(jī)理圖
1引言7于環(huán)境的pH,而其吸附能力則取決于有機(jī)物的極性,極性強(qiáng)的有機(jī)物質(zhì)易被吸附到金屬氧化物表面,當(dāng)催化劑表面存在疏水點(diǎn)位時(shí),非極性有機(jī)物也可被吸附。負(fù)于載體上的金屬或金屬氧化物也可將臭氧分解為羥基自由基。其中明確的機(jī)理尚不清楚。但Legube等的研究提供了兩種可能的途徑:第一種為有機(jī)分子吸附在催化劑表面,然后其被臭氧或羥基自由基氧化,最后氧化產(chǎn)物解吸;第二種為臭氧氧化產(chǎn)生羥基自由基并吸附有機(jī)物質(zhì),通過(guò)電子轉(zhuǎn)移使其氧化產(chǎn)物同時(shí)解吸[38]。Fonatnier等在2005年發(fā)表了一篇闡述臭氧催化氧化機(jī)理的論文,但是該論文所涉及到的催化劑的細(xì)節(jié)成分尚不清楚。該研究指出金屬或金屬氧化物與臭氧會(huì)生成一種絡(luò)合物,隨后這種絡(luò)合物與溶液中有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng),在此過(guò)程中沒(méi)有注意到有羥基自由基的產(chǎn)生[39]。這表明臭氧催化氧化并不一定依賴于羥基自由基的產(chǎn)生。綜上,在非均相臭氧催化氧化中當(dāng)至少達(dá)到一條下列條件時(shí),催化作用才會(huì)出現(xiàn):(1)臭氧吸附在催化劑表面;(2)有機(jī)分子吸附在催化劑表面;(3)臭氧和有機(jī)分子同時(shí)被吸附在催化劑表面上。具體反應(yīng)機(jī)理圖由圖1.2[18]所示。圖1.2非均相臭氧催化氧化機(jī)理圖
1引言11圖1.3技術(shù)路線圖1.4創(chuàng)新點(diǎn)(1)選取了四種具有代表性的市售臭氧非均相催化劑,通過(guò)吸附性能、氧化影響因素、結(jié)構(gòu)組成表征、親疏水性有機(jī)物去除、工程經(jīng)濟(jì)性等方面,系統(tǒng)研究了石化廢水二級(jí)出水的臭氧催化氧化效能,明確了非均相臭氧催化劑篩選的主要程序,并提出了適用于石化廢水深度處理的臭氧催化劑的應(yīng)具特征。(2)采用響應(yīng)面法,從臭氧投加量、催化劑投加量、水樣初始pH、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、TOC去除情況等方面,獲得了四種催化劑催化臭氧氧化的優(yōu)化反應(yīng)條件,比較說(shuō)明了其對(duì)石化廢水二級(jí)出水的催化氧化效果差異,并將其作為催化劑性能優(yōu)劣的考量因素。(3)借助大孔徑XAD-8樹脂分級(jí)方法,從有機(jī)物親疏水性歸類的角度,結(jié)合石化廢水中單獨(dú)臭氧氧化難礦化的親水性組分重點(diǎn)去除的理念,探究具有組成復(fù)雜特性的實(shí)際廢水在臭氧催化氧化中的處理特性,并將其作為催化劑性能優(yōu)劣的考量因素。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]臭氧催化氧化在石化廢水深度處理應(yīng)用中的若干問(wèn)題[J]. 李亞男,譚煜,吳昌永,劉恒明,周岳溪. 環(huán)境工程技術(shù)學(xué)報(bào). 2019(03)
[2]負(fù)載型分子篩催化臭氧氧化深度處理煤氣化廢水效果研究[J]. 許應(yīng)芊,朱雷,魏卡佳,顧婉聰,唐強(qiáng),曹效鑫,陳志強(qiáng),張瀟源,黃霞. 煤炭科學(xué)技術(shù). 2018(09)
[3]Mn-Ce臭氧催化氧化催化劑的制備及其對(duì)煤化工廢水的處理[J]. 馬軍祥,羅從光,付鵬兵,李俊,孟啟宇,朱吉?dú)J. 化工新型材料. 2018(07)
[4]XAD樹脂吸附技術(shù)提取和分級(jí)土壤富里酸研究進(jìn)展[J]. 宋凡浩,吳豐昌,郭飛,馮偉瑩,鄧洋慧,白英臣. 環(huán)境工程. 2017(11)
[5]多相芬頓催化水處理技術(shù)與原理[J]. 呂來(lái),胡春. 化學(xué)進(jìn)展. 2017(09)
[6]石化廢水處理過(guò)程中活性污泥毒性變化[J]. 羅夢(mèng),于茵,周岳溪,王欽祥,宋玉棟,何緒文. 中國(guó)環(huán)境科學(xué). 2017(03)
[7]Fe2O3-TiO2-MnO2/Al2O3催化臭氧化催化劑的制備及表征[J]. 張耀輝,涂勇,唐敏,徐軍,劉偉京,武倩,陳勇,李軍. 中國(guó)環(huán)境科學(xué). 2016(10)
[8]非均相催化臭氧氧化反應(yīng)機(jī)制[J]. 劉瑩,何宏平,吳德禮,張亞雷. 化學(xué)進(jìn)展. 2016(07)
[9]雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)教學(xué)初探[J]. 王志國(guó). 亞太教育. 2016(15)
[10]索氏提取/氣質(zhì)色譜法對(duì)土壤中二甲基亞硝胺的測(cè)定[J]. 馮長(zhǎng)根,廖琪麗. 安全與環(huán)境學(xué)報(bào). 2016(02)
博士論文
[1]鉍基復(fù)合光催化劑的合成及機(jī)理研究[D]. 楊俊.重慶大學(xué) 2016
[2]甲醛脫除的等離子體催化新過(guò)程與O3催化氧化[D]. 趙德志.大連理工大學(xué) 2012
碩士論文
[1]吸附及臭氧氧化聯(lián)用處理煤化工廢水生化出水試驗(yàn)研究[D]. 唐安琪.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2014
[2]吸附—臭氧氧化處理對(duì)硝基苯酚廢水[D]. 孫秋紅.大連理工大學(xué) 2011
本文編號(hào):3384613
【文章來(lái)源】:鄭州大學(xué)河南省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:81 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
臭氧的氧化機(jī)理圖
1引言7于環(huán)境的pH,而其吸附能力則取決于有機(jī)物的極性,極性強(qiáng)的有機(jī)物質(zhì)易被吸附到金屬氧化物表面,當(dāng)催化劑表面存在疏水點(diǎn)位時(shí),非極性有機(jī)物也可被吸附。負(fù)于載體上的金屬或金屬氧化物也可將臭氧分解為羥基自由基。其中明確的機(jī)理尚不清楚。但Legube等的研究提供了兩種可能的途徑:第一種為有機(jī)分子吸附在催化劑表面,然后其被臭氧或羥基自由基氧化,最后氧化產(chǎn)物解吸;第二種為臭氧氧化產(chǎn)生羥基自由基并吸附有機(jī)物質(zhì),通過(guò)電子轉(zhuǎn)移使其氧化產(chǎn)物同時(shí)解吸[38]。Fonatnier等在2005年發(fā)表了一篇闡述臭氧催化氧化機(jī)理的論文,但是該論文所涉及到的催化劑的細(xì)節(jié)成分尚不清楚。該研究指出金屬或金屬氧化物與臭氧會(huì)生成一種絡(luò)合物,隨后這種絡(luò)合物與溶液中有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng),在此過(guò)程中沒(méi)有注意到有羥基自由基的產(chǎn)生[39]。這表明臭氧催化氧化并不一定依賴于羥基自由基的產(chǎn)生。綜上,在非均相臭氧催化氧化中當(dāng)至少達(dá)到一條下列條件時(shí),催化作用才會(huì)出現(xiàn):(1)臭氧吸附在催化劑表面;(2)有機(jī)分子吸附在催化劑表面;(3)臭氧和有機(jī)分子同時(shí)被吸附在催化劑表面上。具體反應(yīng)機(jī)理圖由圖1.2[18]所示。圖1.2非均相臭氧催化氧化機(jī)理圖
1引言11圖1.3技術(shù)路線圖1.4創(chuàng)新點(diǎn)(1)選取了四種具有代表性的市售臭氧非均相催化劑,通過(guò)吸附性能、氧化影響因素、結(jié)構(gòu)組成表征、親疏水性有機(jī)物去除、工程經(jīng)濟(jì)性等方面,系統(tǒng)研究了石化廢水二級(jí)出水的臭氧催化氧化效能,明確了非均相臭氧催化劑篩選的主要程序,并提出了適用于石化廢水深度處理的臭氧催化劑的應(yīng)具特征。(2)采用響應(yīng)面法,從臭氧投加量、催化劑投加量、水樣初始pH、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、TOC去除情況等方面,獲得了四種催化劑催化臭氧氧化的優(yōu)化反應(yīng)條件,比較說(shuō)明了其對(duì)石化廢水二級(jí)出水的催化氧化效果差異,并將其作為催化劑性能優(yōu)劣的考量因素。(3)借助大孔徑XAD-8樹脂分級(jí)方法,從有機(jī)物親疏水性歸類的角度,結(jié)合石化廢水中單獨(dú)臭氧氧化難礦化的親水性組分重點(diǎn)去除的理念,探究具有組成復(fù)雜特性的實(shí)際廢水在臭氧催化氧化中的處理特性,并將其作為催化劑性能優(yōu)劣的考量因素。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]臭氧催化氧化在石化廢水深度處理應(yīng)用中的若干問(wèn)題[J]. 李亞男,譚煜,吳昌永,劉恒明,周岳溪. 環(huán)境工程技術(shù)學(xué)報(bào). 2019(03)
[2]負(fù)載型分子篩催化臭氧氧化深度處理煤氣化廢水效果研究[J]. 許應(yīng)芊,朱雷,魏卡佳,顧婉聰,唐強(qiáng),曹效鑫,陳志強(qiáng),張瀟源,黃霞. 煤炭科學(xué)技術(shù). 2018(09)
[3]Mn-Ce臭氧催化氧化催化劑的制備及其對(duì)煤化工廢水的處理[J]. 馬軍祥,羅從光,付鵬兵,李俊,孟啟宇,朱吉?dú)J. 化工新型材料. 2018(07)
[4]XAD樹脂吸附技術(shù)提取和分級(jí)土壤富里酸研究進(jìn)展[J]. 宋凡浩,吳豐昌,郭飛,馮偉瑩,鄧洋慧,白英臣. 環(huán)境工程. 2017(11)
[5]多相芬頓催化水處理技術(shù)與原理[J]. 呂來(lái),胡春. 化學(xué)進(jìn)展. 2017(09)
[6]石化廢水處理過(guò)程中活性污泥毒性變化[J]. 羅夢(mèng),于茵,周岳溪,王欽祥,宋玉棟,何緒文. 中國(guó)環(huán)境科學(xué). 2017(03)
[7]Fe2O3-TiO2-MnO2/Al2O3催化臭氧化催化劑的制備及表征[J]. 張耀輝,涂勇,唐敏,徐軍,劉偉京,武倩,陳勇,李軍. 中國(guó)環(huán)境科學(xué). 2016(10)
[8]非均相催化臭氧氧化反應(yīng)機(jī)制[J]. 劉瑩,何宏平,吳德禮,張亞雷. 化學(xué)進(jìn)展. 2016(07)
[9]雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)教學(xué)初探[J]. 王志國(guó). 亞太教育. 2016(15)
[10]索氏提取/氣質(zhì)色譜法對(duì)土壤中二甲基亞硝胺的測(cè)定[J]. 馮長(zhǎng)根,廖琪麗. 安全與環(huán)境學(xué)報(bào). 2016(02)
博士論文
[1]鉍基復(fù)合光催化劑的合成及機(jī)理研究[D]. 楊俊.重慶大學(xué) 2016
[2]甲醛脫除的等離子體催化新過(guò)程與O3催化氧化[D]. 趙德志.大連理工大學(xué) 2012
碩士論文
[1]吸附及臭氧氧化聯(lián)用處理煤化工廢水生化出水試驗(yàn)研究[D]. 唐安琪.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2014
[2]吸附—臭氧氧化處理對(duì)硝基苯酚廢水[D]. 孫秋紅.大連理工大學(xué) 2011
本文編號(hào):3384613
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