有機(jī)硅熱塑性硫化橡膠（SiTPV）是以硫化硅橡膠顆粒精細(xì)分散在連續(xù)的熱塑性塑料基體中形成的具有“海-島”結(jié)構(gòu)的熱塑性有機(jī)硅彈性體,其性能遠(yuǎn)優(yōu)于普通的熱塑性硫化橡膠（TPV）,因而被稱為“超級(jí)TPV”。硅橡膠（SiR）/熱塑性聚氨酯（TPU）TPV具有高體感相容性和良好的包覆性能等顯著優(yōu)勢(shì),在可穿戴智能設(shè)備領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,但其制備技術(shù)尚未實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。本文先剖析了商業(yè)化SiR/TPU TPV產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)與性能,優(yōu)選出合適的原材料,通過(guò)引入增容劑解決了 SiR與TPU的增容難題。采用過(guò)氧化物、硅氫加成兩種交聯(lián)體系分別設(shè)計(jì)制備了 SiR/TPU TPV,為SiR/TPU TPV工業(yè)化生產(chǎn)提供技術(shù)支撐。主要結(jié)論如下:（1）確定了商業(yè)化SiR/TPU TPV樣品的主要組成,橡塑兩相組成分別為甲基乙烯基硅橡膠、聚醚型熱塑性聚氨酯,包含CaCO3、MgO及SiO2等填料;橡膠、塑料、填料質(zhì)量之比大致為20:60:20。該產(chǎn)品相態(tài)精細(xì),性能良好,SiR粒徑為200～500 nm,拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率分別為:4.9MPa、320%,壓縮永久變形（23℃×22h）為 44%。（2）采用硅油聚丁二烯聚氨酯共聚物（... 

【文章來(lái)源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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圖１＿１共聚型ＴＰＥ的結(jié)構(gòu)示意圖則??Ｆｉｇ．１－１?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｂｌｏｃｋ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ?ＴＰＥｆ８１１??

?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???綠色環(huán)保的新型材料，正在汽車、建筑、電子電器［８，９］等非輪胎領(lǐng)域逐漸替代傳統(tǒng)橡膠，??開發(fā)應(yīng)用前景廣闊。??ｒ－￣Ｈ??１．０?￥ｔｍ??圖１－２ＴＰＶ的結(jié)構(gòu)示意圖［３６］??Ｆｉｇ．?１－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ＴＰＶ［３６Ｊ??１．２．１?ＴＰＶ的研究進(jìn)展??如圖１－３所示，ＴＰＶ制備的核心工藝——?jiǎng)討B(tài)硫化概念由Ｇｅｓｓｌｅｒ于１９６２年首先??提出，他完成了少量橡膠相在多數(shù)塑料相中的動(dòng)態(tài)交聯(lián)。１９７２年，美國(guó)Ｕｎｉｒｏｙａｌ公司??建立了商品名為“ＴＰＲ”的三元乙丙橡膠（ＥＰＤＭ）?／聚丙烯（ＰＰ）?ＴＰＶ工業(yè)化生產(chǎn)裝??置，該產(chǎn)品有少量的交聯(lián)結(jié)構(gòu)存在。隨后，Ｃｏｍ，］等人對(duì)９種塑料和１１種橡膠的不??同共混組合進(jìn)行了廣泛研究，取得了豐碩的成果。基于前述的研究積累，美國(guó)Ｍｏｎｓａｎｔｏ??公司在１９８１年率先推出了世界上第一條基于完全動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)基礎(chǔ)的ＥＰＤＭ／ＰＰ?ＴＰＶ??生產(chǎn)線，牌號(hào)“Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ”［１１］。此后，荷蘭、意大利等國(guó)的ＴＰＶ產(chǎn)品相繼投產(chǎn)問(wèn)世，??產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛。除ＥＰＤＭ／ＰＰＴＰＶ外，更多滿足特殊領(lǐng)域的ＴＰＶ相繼問(wèn)世，如在輸油??管、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)上使用的丁腈橡膠（ＮＢＲ）／ＰＰＴＰＶｍ１３］、乙烯乙酸乙烯酯橡膠（ＥＶＭ）??／聚（偏二氟乙烯）（ＰＶＤＦ）?ＴＰＶ［１６１、丙烯酸酯（ＡＣＭ）?／聚氯乙烯（ＰＶＣ）?ＴＰＶ［１７】等耐??油ＴＰＶ；用作輪胎氣密層的丁基橡膠／尼龍（ＩＩＲ／ＰＡ）?ＴＰＶ［１８］、ＩＩＲ／ＰＰＴＰＶ［１９－２Ｇ］等高氣??體阻隔性ＴＰＶ；生物基的聚乳酸（

?第一章緒論???少量塑料?大＼量橡肢?少量塑＞?料?大量交＼聯(lián)橡膠??呈分散相?呈連續(xù)相?呈連續(xù)相?呈分散相??圖１－３?ＴＰＶ動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程示意圖【３６］??Ｆｉｇ．１－３?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｄｙｎａｍｉｃ?ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ１３６１??我國(guó)對(duì)ＥＰＤＭ／ＰＰ?ＴＰＶ的研究起步于１９８２年。長(zhǎng)春應(yīng)化所的殷敬華等于１９８５??年申請(qǐng)了國(guó)內(nèi)第一個(gè)關(guān)于應(yīng)用在電纜領(lǐng)域的ＥＰＤＭ／ＰＰＴＰＶ專利。此后，青島科技大??學(xué)、四川大學(xué)、華南理工大學(xué)等眾多單位相繼投入ＴＰＶ的相關(guān)理論研宄工作，相關(guān)??研究工作長(zhǎng)期止步于實(shí)驗(yàn)室中，未能應(yīng)用于商業(yè)化生產(chǎn)。北京化工大學(xué)自〗９９２年申??請(qǐng)首個(gè)ＥＰＤＭ／ＰＰ�。俊保玻丁繉＠詠�(lái)，對(duì)ＴＰＶ制備和性能影響因素及相態(tài)演變理論進(jìn)行??了深入探討，相關(guān)工作取得了卓越成效。２００５年，基于北京化工大學(xué)張立群〖２７］教授課??題組開發(fā)的“完全預(yù)分散－動(dòng)態(tài)硫化工藝”，山東道恩股份有限公司的國(guó)內(nèi)首條??ＥＰＤＭ／ＰＰＴＰＶ生產(chǎn)線在龍口建成，現(xiàn)己推出一系列硬度等級(jí)不同（５０Ａ？５０Ｄ）的產(chǎn)??品，其性能已經(jīng)達(dá)到甚至超越了國(guó)外同類產(chǎn)品。除通用型的ＥＰＤＭ／ＰＰＴＰＶ外，北京??化工大學(xué)的研宂工作還涉及ＩＩＲ／ＰＰＴＰＶ，溴化丁基橡膠（ＢＩＩＲ）?／ＰＡＴＰＶ［Ｍ】，ＢＩＩＲ／ＰＰ??ＴＰＶ［１５］，乙烯－辛烯嵌段共聚物（ＰＯＥ）?／ＰＰＴＰＶ，硅橡膠（ＳｉＲ）?／ＰＰＴＰＶ，?ＳｉＲ／ＰＡＴＰＶ，??ＳｉＲ／ＴＰＵ?ＴＰＶ以及氟橡膠ＴＰＶ等眾多體系，相關(guān)工作涉及相容劑的設(shè)計(jì)合成、ＴＰＶ??的工藝設(shè)計(jì)、性能提升及功能化改性等。??１．２．２?ＴＰＶ的制備??ＴＰＶ

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]一種超支化增容劑的合成及其應(yīng)用[J]. 羅小剛,雷彩紅,徐睿杰,張豐,陳賢德.  塑料. 2016(05)
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博士論文
[1]三元之丙橡膠/聚丙烯動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體的相態(tài)結(jié)構(gòu)、形成機(jī)理與性能關(guān)系[D]. 吳漢光.北京化工大學(xué) 2016

碩士論文
[1]醫(yī)用膠塞用BIIR/PP TPV的結(jié)構(gòu)調(diào)控與性能研究[D]. 張波.北京化工大學(xué) 2019
[2]熱塑性聚氨酯/硅橡膠共混材料的制備及其性能研究[D]. 疏紅揚(yáng).青島科技大學(xué) 2018
[3]動(dòng)態(tài)硫化丁基橡膠/尼龍熱塑性彈性體的結(jié)構(gòu)與性能優(yōu)化[D]. 張文乾.北京化工大學(xué) 2018
[4]相容劑的合成和TPU基熱塑性彈性體的研制[D]. 岳子玉.青島科技大學(xué) 2017
[5]基于超支化增容體系的硅橡膠/聚氨酯熱塑性彈性體制備及性能研究[D]. 羅小剛.廣東工業(yè)大學(xué) 2016
[6]聚氨酯/硅橡膠動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體的制備及性能研究[D]. 李善良.廣東工業(yè)大學(xué) 2011
[7]SPU密封膠的制備及結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能關(guān)系的研究[D]. 姚曉寧.北京化工大學(xué) 2007



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