羧基苯氧基酞菁化合物的合成及催化氧化硫醇鈉性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-09-01 08:45
隨著天然氣的深度開采,天然氣逐漸呈現(xiàn)高酸性、高硫化氫以及高硫醇含量的特點(diǎn)。為了滿足環(huán)保和生產(chǎn)要求,天然氣脫硫醇問題越來(lái)越受到重視。目前,工業(yè)上天然氣脫硫醇主要采用堿洗法,存在脫硫醇不徹底,堿液不能再生等缺點(diǎn)。今后的發(fā)展趨勢(shì)是采用類似于在煉廠廣泛應(yīng)用的液化氣Merox抽提-氧化脫硫醇法進(jìn)行天然氣脫硫醇,但該方法所用的酞菁鈷類催化劑,存在容易聚集的缺陷,導(dǎo)致催化氧化硫醇鈉活性降低。本文旨在設(shè)計(jì)并合成堿溶性好、不易聚集且具有較高催化氧化活性的酞菁金屬類催化劑,為其今后在天然氣脫硫醇領(lǐng)域的應(yīng)用提供基礎(chǔ)。為改善酞菁金屬類催化劑的溶解性,設(shè)計(jì)了分子中帶有8個(gè)羧基取代基的新型酞菁(金屬)配合物--四-β-(間二羧基苯氧基)酞菁(金屬)。以4-硝基鄰苯二甲腈和5-羥基間苯二甲酸為原料,合成了4-(3,5-二羧基苯氧基)鄰苯二甲腈,并通過(guò)柱色譜方法進(jìn)行提純。利用紅外光譜、核磁共振氫譜方法對(duì)其進(jìn)行表征。采用DBU液相催化法合成了四-β-(間二羧基苯氧基)酞菁及四種新型酞菁金屬配合物:四-β-(間二羧基苯氧基)酞菁鈷、四-β-(間二羧基苯氧基)酞菁銅、四-β-(間二羧基苯氧基)酞菁鋅以及四-β-(間二羧基苯...
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(華東)山東省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:95 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
DBU液相催化法機(jī)理Fig1-3Thesyntheticmechanismofliquidphasecatalysisreaction總之,根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物性能的不同需求,通過(guò)對(duì)酞菁分子進(jìn)行裁剪、組裝和分子設(shè)計(jì),
第 1 章 前言-四{4-[4-(2-溴-1-甲基-乙烯基)苯氧基]}酞菁,合成路線如圖 1-10 所示。在裝有空氣冷凝管、氣體導(dǎo)管的 25mL 三口燒瓶中,依次加入 4-[4-(2-溴-1-甲基-乙烯基)苯氧基]鄰苯二腈、正辛醇以及 DBU,氮?dú)獗Wo(hù)下于 130℃油浴中回流攪拌反應(yīng) 10h。冷卻至室溫,將其倒入無(wú)水乙醇微波振蕩半小時(shí),抽濾,用無(wú)水乙醇洗滌至濾液呈無(wú)色,濾餅為藍(lán)綠色固體。采用柱色譜進(jìn)行分離純化,洗脫劑為氯仿、石油醚與三乙胺體積比為 120:1:0.5的混合溶劑,最終得到藍(lán)色產(chǎn)物,產(chǎn)率 87%。
1H-NMR spectrogram of 4- (3, 5- dicarboxylphenoxy) phthalonitrile從圖 3-6 可以看出,在 7.5ppm 附近有質(zhì)子峰出現(xiàn),說(shuō)明目標(biāo)分子中有苯環(huán)存在。圖 3-6 中1H-NMR 的分析結(jié)果為:( :ppm),8.5795~8.5721(t,1H,J=1.48),8.0931~8.0710(d,1H
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]2015年世界石油儲(chǔ)產(chǎn)量及天然氣儲(chǔ)量表[J]. 梁剛,蕭蘆. 國(guó)際石油經(jīng)濟(jì). 2016(01)
[2]冠醚環(huán)化四硫富瓦烯酞菁衍生物的合成與表征[J]. 王茹,那麗艷,華瑞年. 大連民族大學(xué)學(xué)報(bào). 2016(01)
[3]羧基取代鎳酞菁配合物的合成及其電化學(xué)性能研究[J]. 陳軍,梅文捷,曾敏,郭進(jìn)康,劉德芳,鐘盛文. 有色金屬科學(xué)與工程. 2015(05)
[4]2,3,9,10,16,17,23,24-八全氟己基鈷酞菁的制備及其催化氧化乙苯[J]. 鄭婭,邱滔,呂新宇,馮旭偉. 精細(xì)化工. 2015(04)
[5]天然氣脫硫脫碳工藝的選擇[J]. 陳賡良,李勁. 天然氣與石油. 2014(06)
[6]天然氣硫醇脫除方法研究進(jìn)展[J]. 薛真,李春虎,王亞軍. 天然氣與石油. 2014(03)
[7]四氨基鈷酞菁紫外-可見光譜量子化學(xué)研究[J]. 薛娟琴,畢強(qiáng),趙肖,馬晶,于麗花,張桀. 光譜學(xué)與光譜分析. 2014(01)
[8]混裝分子篩脫水脫硫醇工藝在阿姆河處理廠的應(yīng)用[J]. 王劍,曹杰,朱一云. 石油與天然氣化工. 2013(06)
[9]Merox抽提-氧化脫硫醇工藝研究進(jìn)展[J]. 曹赟. 廣州化工. 2013(11)
[10]天然氣液化廠脫水脫硫醇方案比選[J]. 楊文剛,陳杰,高瑋. 煤氣與熱力. 2013(04)
碩士論文
[1]雙核酞菁—分子篩氧化脫硫催化劑的制備研究[D]. 趙娜.西北大學(xué) 2015
[2]雙核金屬酞菁萘的設(shè)計(jì)合成及其對(duì)鋰/亞硫酰氯電池催化性能評(píng)價(jià)[D]. 楊飛.西北大學(xué) 2015
[3]一種新型對(duì)稱鎳酞菁的合成、表征及其光譜性質(zhì)研究[D]. 余合龍.東北師范大學(xué) 2015
[4]芳香偶氮類鋅酞菁的合成與性能[D]. 韓明亮.中北大學(xué) 2015
[5]芳香基鋅酞菁的合成及性能研究[D]. 王美玲.中北大學(xué) 2014
[6]一些酞菁及其功能復(fù)合物的制備及光物理光化學(xué)性質(zhì)[D]. 邵小娜.河北科技師范學(xué)院 2012
[7]易溶性含氟酞菁合成及性質(zhì)研究[D]. 劉傳仁.濟(jì)南大學(xué) 2012
[8]四取代酞菁的合成表征及光譜性質(zhì)研究[D]. 劉慶鶴.東北師范大學(xué) 2009
[9]四取代金屬酞菁配合物的合成及性質(zhì)研究[D]. 于海玲.東北師范大學(xué) 2007
[10]易溶性金屬酞菁衍生物的合成及性質(zhì)研究[D]. 殷煥順.湘潭大學(xué) 2004
本文編號(hào):3376663
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(華東)山東省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:95 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
DBU液相催化法機(jī)理Fig1-3Thesyntheticmechanismofliquidphasecatalysisreaction總之,根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物性能的不同需求,通過(guò)對(duì)酞菁分子進(jìn)行裁剪、組裝和分子設(shè)計(jì),
第 1 章 前言-四{4-[4-(2-溴-1-甲基-乙烯基)苯氧基]}酞菁,合成路線如圖 1-10 所示。在裝有空氣冷凝管、氣體導(dǎo)管的 25mL 三口燒瓶中,依次加入 4-[4-(2-溴-1-甲基-乙烯基)苯氧基]鄰苯二腈、正辛醇以及 DBU,氮?dú)獗Wo(hù)下于 130℃油浴中回流攪拌反應(yīng) 10h。冷卻至室溫,將其倒入無(wú)水乙醇微波振蕩半小時(shí),抽濾,用無(wú)水乙醇洗滌至濾液呈無(wú)色,濾餅為藍(lán)綠色固體。采用柱色譜進(jìn)行分離純化,洗脫劑為氯仿、石油醚與三乙胺體積比為 120:1:0.5的混合溶劑,最終得到藍(lán)色產(chǎn)物,產(chǎn)率 87%。
1H-NMR spectrogram of 4- (3, 5- dicarboxylphenoxy) phthalonitrile從圖 3-6 可以看出,在 7.5ppm 附近有質(zhì)子峰出現(xiàn),說(shuō)明目標(biāo)分子中有苯環(huán)存在。圖 3-6 中1H-NMR 的分析結(jié)果為:( :ppm),8.5795~8.5721(t,1H,J=1.48),8.0931~8.0710(d,1H
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]2015年世界石油儲(chǔ)產(chǎn)量及天然氣儲(chǔ)量表[J]. 梁剛,蕭蘆. 國(guó)際石油經(jīng)濟(jì). 2016(01)
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[3]羧基取代鎳酞菁配合物的合成及其電化學(xué)性能研究[J]. 陳軍,梅文捷,曾敏,郭進(jìn)康,劉德芳,鐘盛文. 有色金屬科學(xué)與工程. 2015(05)
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[8]混裝分子篩脫水脫硫醇工藝在阿姆河處理廠的應(yīng)用[J]. 王劍,曹杰,朱一云. 石油與天然氣化工. 2013(06)
[9]Merox抽提-氧化脫硫醇工藝研究進(jìn)展[J]. 曹赟. 廣州化工. 2013(11)
[10]天然氣液化廠脫水脫硫醇方案比選[J]. 楊文剛,陳杰,高瑋. 煤氣與熱力. 2013(04)
碩士論文
[1]雙核酞菁—分子篩氧化脫硫催化劑的制備研究[D]. 趙娜.西北大學(xué) 2015
[2]雙核金屬酞菁萘的設(shè)計(jì)合成及其對(duì)鋰/亞硫酰氯電池催化性能評(píng)價(jià)[D]. 楊飛.西北大學(xué) 2015
[3]一種新型對(duì)稱鎳酞菁的合成、表征及其光譜性質(zhì)研究[D]. 余合龍.東北師范大學(xué) 2015
[4]芳香偶氮類鋅酞菁的合成與性能[D]. 韓明亮.中北大學(xué) 2015
[5]芳香基鋅酞菁的合成及性能研究[D]. 王美玲.中北大學(xué) 2014
[6]一些酞菁及其功能復(fù)合物的制備及光物理光化學(xué)性質(zhì)[D]. 邵小娜.河北科技師范學(xué)院 2012
[7]易溶性含氟酞菁合成及性質(zhì)研究[D]. 劉傳仁.濟(jì)南大學(xué) 2012
[8]四取代酞菁的合成表征及光譜性質(zhì)研究[D]. 劉慶鶴.東北師范大學(xué) 2009
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[10]易溶性金屬酞菁衍生物的合成及性質(zhì)研究[D]. 殷煥順.湘潭大學(xué) 2004
本文編號(hào):3376663
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