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基于正反相細(xì)乳液模板法制備形貌可控含氟聚合物材料

發(fā)布時(shí)間:2021-09-01 05:55
  由于氟原子的存在,含氟聚合物具有諸多優(yōu)良的性質(zhì),如高抗紫外線性、高耐候性、高耐化學(xué)性、高耐老化性、強(qiáng)拒水性、強(qiáng)拒油性。結(jié)合含氟材料的這些優(yōu)勢(shì)對(duì)其進(jìn)行特殊結(jié)構(gòu)的功能化,可賦予含氟材料更廣泛的應(yīng)用特征。目前利用乳液模板法制備多孔結(jié)構(gòu)和空心微球結(jié)構(gòu)的材料已得到了廣泛的報(bào)道。眾所周知,不同的形貌對(duì)于材料的性能和應(yīng)用有著重要的影響,如果能夠通過(guò)某種方法,實(shí)現(xiàn)兩種或多種結(jié)構(gòu)的制備以及不同結(jié)構(gòu)間轉(zhuǎn)變的控制,即實(shí)現(xiàn)材料形貌的可控,將很好的簡(jiǎn)化制備不同形貌材料的工藝。一般來(lái)說(shuō),實(shí)現(xiàn)材料的形貌的控制,可以采用不同的聚合方式實(shí)現(xiàn)。而具有不同形貌的高分子材料,可賦予一種材料更多的性能,從而拓展特定聚合物材料的應(yīng)用領(lǐng)域。本論文以細(xì)乳液模板法,添加適當(dāng)?shù)闹榛瘎?并引入與含氟單體具有良好相容性的超臨界二氧化碳(sc-CO2),簡(jiǎn)單高效地制備穩(wěn)定的二氧化碳包水乳液(W/C),較為復(fù)雜的多重乳液以及油包水乳液(W/O),進(jìn)一步聚合得到多孔結(jié)構(gòu)材料,空心球結(jié)構(gòu)材料和孔徑1μm左右的含氟多孔整體材料。本論文以含氟單體甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)和交聯(lián)單體二乙烯基苯(DVB)為油相,分別采用自合成... 

【文章來(lái)源】:濟(jì)南大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】:76 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

基于正反相細(xì)乳液模板法制備形貌可控含氟聚合物材料


常用的RAFT試劑[4]

分子量分布,聚合技術(shù),聚合機(jī)理,分子量分布


試劑(鏈轉(zhuǎn)移劑,CTA)轉(zhuǎn)移形成活性種和休眠種(步驟 III 和 V),其中活性種將引發(fā)單體的聚合。與此同時(shí)所有的高分子鏈具有相同的幾率進(jìn)行鏈增長(zhǎng),并且由于可逆終止平衡的存在,鏈終止的幾率大幅降低,由此實(shí)現(xiàn)了活性聚合。其活性的存在我們也可以解釋為,當(dāng) RAFT 試劑與單體結(jié)合形成,其活性鏈兩端均帶有官能基團(tuán),兩側(cè)官能基團(tuán)可以在聚合中發(fā)揮自由基交換與緩沖的作用。此外,在聚合過(guò)程中,雙基終止不會(huì)導(dǎo)致“活性”鏈末端的丟失,即無(wú)論終止程度如何,在整個(gè)聚合過(guò)程中帶有 Z C(=S)S R結(jié)構(gòu)的鏈的數(shù)目保持相同,結(jié)合 Moad[5]和 Goto[6]等人的報(bào)道可以得到 RAFT 聚合的如下特點(diǎn):(1)自由基的濃度對(duì)于 RAFT 聚合有著明顯的影響,當(dāng)自由基的濃度較大時(shí),其聚合的速率就會(huì)加快,鏈終止的幾率增加,使得分子量分布變寬;當(dāng)自由基的濃度較小時(shí),引發(fā)聚合速度減慢,鏈增長(zhǎng)的過(guò)程變長(zhǎng)。(2)RAFT 聚合中的鏈增長(zhǎng)的方式是基于鏈間的協(xié)同鏈轉(zhuǎn)移。

相圖,純物質(zhì),相圖,超臨界流體


其物質(zhì)相態(tài)變化的壓力臨界點(diǎn)為臨界壓力(Pc),溫度物質(zhì)的溫度和壓力均高于 Pc和 Tc,此時(shí)的物質(zhì)可被稱l Fluid,SCF)(如圖 1.3)。由于超臨界流體在密度上與于氣體,這就使得超臨界流體在溶解能力上與液體相當(dāng),使得超臨界流體具備了良好的優(yōu)勢(shì)。對(duì)比表 1.1 中不同物出條件相對(duì)容易實(shí)現(xiàn)的超臨界流體有 CO2、乙烯、六氟乙烷烯、丙烷、六氟化硫等。但超臨界流體中應(yīng)用最廣泛的還,其原因?yàn)椋海?)CO2無(wú)毒,便宜易得。作為溶劑時(shí),可二氧化碳,這使得后處理變得簡(jiǎn)單[7]。(2)sc-CO2的臨界度(Tc= 31.1℃)條件適中比較容易實(shí)現(xiàn)[8],而且臨界密的溶解。(3)由于 CO2分子結(jié)構(gòu)的原因,使得二氧化碳及鏈轉(zhuǎn)移的現(xiàn)象。而其他物質(zhì)很難滿足全部以上三點(diǎn)。綜景。


本文編號(hào):3376399

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