光引發(fā)劑是光聚合體系中的關(guān)鍵組分,在光源照射下它通過(guò)化學(xué)作用產(chǎn)生活性種引發(fā)光聚合反應(yīng)。光聚合傳統(tǒng)光源為汞燈,然而,由于汞污染對(duì)環(huán)境和生物安全的危害,汞燈的使用受到限制;相比汞燈,發(fā)光二極管（LED）更加節(jié)能環(huán)保,具有更多優(yōu)勢(shì);但是,由于封裝技術(shù)和材料的限制使短波段的LED光源的制造成本昂貴并且使用壽命短,目前市面上成熟的LED光源波長(zhǎng)較長(zhǎng),一般為365nm、385nm、395nm、405nm及以上。傳統(tǒng)的商業(yè)化光引發(fā)劑吸收波長(zhǎng)通常在365nm以下,當(dāng)用LED作為光源時(shí)由于波長(zhǎng)不匹配,光引發(fā)劑難以引發(fā)光聚合反應(yīng)。由此,開(kāi)發(fā)吸收波長(zhǎng)與LED光源匹配的、并具有良好引發(fā)效率的光引發(fā)劑具有重要研究意義。本論文利用醛酮縮合反應(yīng),設(shè)計(jì)合成出一類(lèi)基于N-甲基吡咯結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)波長(zhǎng)無(wú)苯環(huán)光引發(fā)劑。通過(guò)對(duì)分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),調(diào)整共軛程度,調(diào)控引發(fā)劑的吸收波長(zhǎng)。研究引發(fā)劑的光化學(xué)性能,以及應(yīng)用于LED自由基光聚合與陽(yáng)離子光聚合的引發(fā)效率,并對(duì)其光引發(fā)機(jī)理進(jìn)行探討。研究表明,增加氫供體更利于引發(fā)劑的引發(fā)效率。由于該引發(fā)劑結(jié)構(gòu)中本身含有的叔胺可以自供氫,因此,在無(wú)其他氫供體的情況下也能較好的引發(fā)自由基聚合反應(yīng)。同時(shí)其可以... 

【文章來(lái)源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：86 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【圖文】：

圖１－２裂解型和奪氫型自由基光引發(fā)劑反應(yīng)過(guò)程??

廣泛應(yīng)用于水性光固化體系的裂解型光引發(fā)劑以外，如今大部分市售光引發(fā)劑為油溶??性，難以應(yīng)用于水性光固化體系中，所以開(kāi)發(fā)水溶性光引發(fā)劑具有非常重要的意義。??通常在以下幾個(gè)方面上調(diào)節(jié)光引發(fā)劑的親水性：??（１）在分子結(jié)構(gòu)中引入一些水溶性基團(tuán)（如季銨鹽、磺酸鹽、羧酸、硫代硫酸鹽等）；??（２）利用氫鍵作用與油溶性光引發(fā)劑形成超分子增加水溶性；??（３）水溶性單體引入油溶性光引發(fā)劑基團(tuán)形成具有光引發(fā)能力的水溶性單體。??ＥｒｅｎＴＮ等報(bào)道了一種基于ＴＸ的水溶性光引發(fā)劑ＰＡＡＴＸ，其結(jié)構(gòu)如圖１－３所??示，通過(guò)光敏ＴＸ基團(tuán)連接至水溶性聚合物實(shí)現(xiàn)了親水性；其最大吸收波長(zhǎng)位于可見(jiàn)??光區(qū)域的邊緣，波長(zhǎng)為４００?ｎｍ，有效應(yīng)用于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯混合物的雙重固??化。??０＾０??圖１－３ＰＡＡＴＸ的合成路徑??Ｆｉｇ．１－３?Ｔｈｅ?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｒｏｕｔｅ?ｏｆ?ＰＡＡＴＸ??如圖１－４所示，Ｚｈａｎｇ?０等［５１１報(bào)道了一種咪唑類(lèi)水溶性聚硅氧烷大分子光引發(fā)劑??［Ｓｉ－ｄｉ２９５９Ｉｍ］［Ｘ］?（Ｘ?＝?Ｂｒ－，?Ｐｈ４Ｂ－，?ＴｓＯ－，?Ｎ０３－，ＣＦ３Ｃ００－），通過(guò)陰離子和水的氫鍵??能力研宄了它們的親水性差異。水溶性的差異規(guī)律為：Ｐｈ４Ｂ－＜Ｂｒ－＜Ｔｓ〇－＜Ｎ〇３??＿＜ＣＦ３Ｃ００＿，所述陰離子形成氫鍵的能力與水相一致，證實(shí)了不同陰離子結(jié)構(gòu)與離??子液體光引發(fā)劑性能之間存在很強(qiáng)的相關(guān)性。??４??

????２?Ｉｉｔｉｌｄａｚｏｌｉｕｍ?＾??ｘ?｜?ｘ?ｗ??ＰｏｌｙｓＨｏｘａｎｅ?Ｘ?＊?Ｎ０３?，?Ｂｒ．?ＴｓＯ＊，?ＣＦ３ＣＯＯ，?Ｐｈ４Ｂ??圖?１－４?［Ｓｉ－ｄｉ２９５９Ｉｍ］［Ｘ］的結(jié)構(gòu)??Ｆｉｇ．１－４?Ｔｈｅ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?［Ｓｉ－ｄｉ２９５９Ｉｍ］?［Ｘ］??如圖１－５，?Ｈｕａｎｇ?Ｘ等［５２Ｉ通過(guò)用羧酸鈉基團(tuán)修飾亞芐基環(huán)戊酮染料合成了一系列??水溶性亞芐基環(huán)酮染料Ｔ１－Ｔ３，其主要吸收波長(zhǎng)在于在４００－６５０?ｎｍ范圍，可引發(fā)水??溶性丙烯酸酯單體（ＳＲ６１０）進(jìn)行雙光子交聯(lián)聚合。Ｔ１－Ｔ３具有良好生物相容性和低??細(xì)胞毒性，在３Ｄ生物材料制造中具有應(yīng)用前景。??ＣＨＯ??ＮＨ，??６?Ａｃｅｔｉｃ?Ａｃｉｄ?Ｌ?Ｊ??Ｍ？ｆｅｙｌ？ｃｒｙｉ？ｔｅ?｜?（Ｉ）?ＩＣ％，?ＤＭＩ＊??（２）ＮｔＯＭ??Ｉ？２ｔ：，２０ｈ?Ｉ?Ｉ?Ｉ］?Ｉ??Ｍ，ＣＯＯＣ＾?＾ＣＯＯＣＨ，?Ｊ?Ｌ??Ｈ３ＣＯＯＣ＾?、ＣＯＯＣＨ，??ＭＩ?Ｍ２??６．?Ｊ＾??Ｎ？ＯＨ．?ｆ－ｌｈａｎｏｌ?＾??Ｔ１?：?？＿１??Ｎ？〇Ｚ＾Ｏ?ｎ－１＾，３?Ｔ２：?ｎ？２??Ｔ３：?ｂ？３??圖１－５Ｔ１，?Ｔ２和Ｔ３的結(jié)構(gòu)和合成途徑??Ｆｉｇ．１－５?Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ａｎｄ?ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ?ｒｏｕｔｅｓ?ｆｏｒ?Ｔｌ，?Ｔ２?ａｎｄ?Ｔ３??８也３〇反等［５３］報(bào)道了基于噻噸酮結(jié)構(gòu)的乙酸衍生物，如圖１－６所示。通過(guò)將Ｎａ?＋??引入相應(yīng)油溶性化合物的骨架中開(kāi)發(fā)，合成了?２－（羧基甲氧基）噻噸酮光引發(fā)劑的鈉??鹽（１Ａ）和２－噻噸酮－硫代乙酸的鈉鹽（２Ａ）

【參考文獻(xiàn)】：
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