玉米秸稈生物精煉生產(chǎn)生物燃料乙醇及其關(guān)鍵問題研究
發(fā)布時間:2021-08-24 11:55
我國是一個農(nóng)業(yè)大國,每年產(chǎn)生秸稈類物質(zhì)超過8億噸,合理利用秸稈直接關(guān)系到我國經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展。之前,玉米秸稈少量被粉碎還田和制作家畜飼料,大部分用來燃燒獲取熱量。然而,玉米秸稈含有比較高的葡聚糖和木聚糖,可以通過生物過程轉(zhuǎn)化為可發(fā)酵糖用于生物燃料乙醇的生產(chǎn)。但是由于木質(zhì)素對聚糖組分的物理包覆,玉米秸稈具有天然的酶解抗性,因此需要對其進(jìn)行預(yù)處理以提高纖維素酶解轉(zhuǎn)化率。本課題采用酸性亞硫酸鹽法對玉米秸稈進(jìn)行預(yù)處理,意在找到一種能夠高效率轉(zhuǎn)化生物燃料乙醇的方法,同時研究其預(yù)處理機(jī)制以及玉米秸稈生物精煉的可行性。本論文的主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:1. 玉米秸稈酸性亞硫酸鹽法預(yù)處理、糖化發(fā)酵生產(chǎn)乙醇及預(yù)處理廢液的綜合利用對玉米秸稈進(jìn)行了酸性亞硫酸鹽法預(yù)處理,通過對預(yù)處理后的富含纖維素的固形物進(jìn)行低底物濃度條件下酶解性能的比較,優(yōu)化得出酸性亞硫酸鹽法預(yù)處理玉米秸稈的最佳預(yù)處理條件為:Na HSO3用量7%,H2SO4用量1%,反應(yīng)溫度170℃,反應(yīng)時間30 min,固液比1:4。在此最佳預(yù)處理條件下,預(yù)處理后富含纖維素的固料酶解48 ...
【文章來源】:齊魯工業(yè)大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】:71 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
木質(zhì)素基本結(jié)構(gòu)單體
齊魯工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文25圖2.4在170℃下對玉米秸稈進(jìn)行亞硫酸鹽預(yù)處理30min的初步質(zhì)量平衡2.4本章小結(jié)1.玉米秸稈經(jīng)酸性亞硫酸鹽法預(yù)處理后被分餾成富含纖維素的固料、半纖維素和木質(zhì)素磺酸鹽組分。當(dāng)NaHSO3用量由3%增加到8%時,木聚糖的溶出率由66.19%增加到75.8%,脫木素率由17.93%提高到39.51%,說明在酸性亞硫酸鹽預(yù)處理過程中,有很大一部分半纖維素與木質(zhì)素被溶解或除去。此外,當(dāng)NaHSO3的用量在3-8%范圍內(nèi)時,葡聚糖的損失小于6%,這表明玉米秸稈中的大部分纖維素被保存下來。2.采用Q-SSF工藝將纖維素組分高效率轉(zhuǎn)化為生物燃料乙醇,發(fā)酵48h后乙醇產(chǎn)量提高到36g/L,纖維素轉(zhuǎn)化率約為86%,乙醇產(chǎn)率約為0.752g/L/h。3.采用AB-8大孔吸附樹脂和95%甲醇體系,將酸性亞硫酸氫鈉預(yù)處理液中的聚糖和木質(zhì)素磺酸鹽組分進(jìn)行了有效分離,所得木質(zhì)素磺酸鹽純度高,且含硫量高,表明木質(zhì)素磺酸鹽可作為表面活性劑或其它工業(yè)應(yīng)用。4.初步質(zhì)量平衡結(jié)果表明,酸性亞硫酸鹽預(yù)處理的固體經(jīng)Q-SSF后,生物燃料乙醇產(chǎn)率達(dá)到162L/噸玉米秸稈。另外,預(yù)處理廢液中木質(zhì)素和木聚糖的產(chǎn)量分別為58kg和76kg。
齊魯工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文31表3.3酸性亞硫酸鹽預(yù)處理引起的纖維素結(jié)晶度指數(shù)和玉米秸稈比表面積的變化樣品結(jié)晶度(%)比表面積(m2/g)未經(jīng)處理的玉米秸稈22.107.24酸性亞硫酸鹽預(yù)處理的玉米秸稈41.339.223.3.3酸性亞硫酸鹽預(yù)處理后玉米秸稈表面積的變化木質(zhì)纖維素分解酶引起的水解需要木質(zhì)纖維素底物和酶之間充分接觸,形成底物-酶復(fù)合物以釋放糖[134-135]。因此,纖維素的可及表面積被認(rèn)為是影響纖維素酶促水解產(chǎn)率和速率的最關(guān)鍵因素之一[136-137]。多種分析技術(shù)已被應(yīng)用于測量木質(zhì)纖維素基質(zhì)的表面積。在這些技術(shù)中,帶氮吸附的BET方法可提供基材的可及表面積。SEM成像可用于評估基材的外部比表面積。3.3.3.1外表面的定性評估圖3.2顯示了在亞硫酸酸預(yù)處理之前和之后的玉米葉,玉米殼和玉米芯的SEM圖像。未經(jīng)處理的玉米秸稈的殼和葉表面是有序且致密的。亞硫酸鹽破壞了表面結(jié)構(gòu),導(dǎo)致表面松散,并具有明顯的裂紋和孔隙。還可以觀察到許多細(xì)小纖維。未處理的玉米芯表面為有序的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),預(yù)處理也破壞了這種結(jié)構(gòu)。更多的內(nèi)部結(jié)構(gòu)暴露在外,這也增加了表面積。更大的外表面積有利于木質(zhì)纖維素分解酶與纖維之間的接觸,從而提高了纖維素的酶促水解效率[138]。(a)玉米殼(b)玉米葉(c)玉米芯(d)預(yù)處理后玉米殼(e)預(yù)處理后玉米葉(f)預(yù)處理后玉米芯圖3.2酸性亞硫酸鹽預(yù)處理前后的玉米秸稈的SEM圖像(×75)3.3.3.2內(nèi)部比表面積Zhu[139]和Wang[140]等人用溶劑排除表面積法測量了生物質(zhì)原料在預(yù)處理前后的內(nèi)
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]基于熱重分析法的生物質(zhì)變溫?zé)峤馓匦詫嶒炑芯縖J]. 陳梅倩,胡德豪,黃友旺. 華北電力大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2019(06)
[2]美國燃料乙醇行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀與啟示[J]. 婁巖. 國際石油經(jīng)濟(jì). 2019(09)
[3]Advances in catalytic conversion of lignocellulose to chemicals and liquid fuels[J]. Jiping Ma,Song Shi,Xiuquan Jia,Fei Xia,Hong Ma,Jin Gao,Jie Xu. Journal of Energy Chemistry. 2019(09)
[4]燃料乙醇發(fā)展趨勢及我國石油化工企業(yè)對策研究[J]. 陽國軍. 釀酒科技. 2019(11)
[5]低共熔溶劑對木質(zhì)纖維素分離及木質(zhì)素提取的研究進(jìn)展[J]. 司馬國寶,王帥,崔瑩,黃健,甘林火. 現(xiàn)代化工. 2019(09)
[6]中國乙醇汽油和燃料乙醇市場供需現(xiàn)狀[J]. 婁巖. 國際石油經(jīng)濟(jì). 2019(07)
[7]穩(wěn)步推進(jìn)生物燃料乙醇產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展[J]. 佟毅. 中國糧食經(jīng)濟(jì). 2019(06)
[8]堿性過氧化氫預(yù)處理小麥秸稈強(qiáng)化酶解產(chǎn)糖的研究[J]. 苗林平,霍麗,徐力,周瑞佳,楊明琰,樊成. 纖維素科學(xué)與技術(shù). 2018(04)
[9]基于專利分析的燃料乙醇技術(shù)發(fā)展研究[J]. 趙曉勤,毛開云,陳大明,江洪波. 生物產(chǎn)業(yè)技術(shù). 2018(04)
[10]中國作物秸稈資源評估研究現(xiàn)狀[J]. 謝光輝,王曉玉,任蘭天. 生物工程學(xué)報. 2010(07)
博士論文
[1]木質(zhì)纖維素制備生物質(zhì)能源與生物基化學(xué)品的研究[D]. 姜楠.天津大學(xué) 2014
碩士論文
[1]氨水循環(huán)爆破法對高粱秸稈預(yù)處理效果的研究[D]. 李兵.天津大學(xué) 2012
本文編號:3359943
【文章來源】:齊魯工業(yè)大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】:71 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
木質(zhì)素基本結(jié)構(gòu)單體
齊魯工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文25圖2.4在170℃下對玉米秸稈進(jìn)行亞硫酸鹽預(yù)處理30min的初步質(zhì)量平衡2.4本章小結(jié)1.玉米秸稈經(jīng)酸性亞硫酸鹽法預(yù)處理后被分餾成富含纖維素的固料、半纖維素和木質(zhì)素磺酸鹽組分。當(dāng)NaHSO3用量由3%增加到8%時,木聚糖的溶出率由66.19%增加到75.8%,脫木素率由17.93%提高到39.51%,說明在酸性亞硫酸鹽預(yù)處理過程中,有很大一部分半纖維素與木質(zhì)素被溶解或除去。此外,當(dāng)NaHSO3的用量在3-8%范圍內(nèi)時,葡聚糖的損失小于6%,這表明玉米秸稈中的大部分纖維素被保存下來。2.采用Q-SSF工藝將纖維素組分高效率轉(zhuǎn)化為生物燃料乙醇,發(fā)酵48h后乙醇產(chǎn)量提高到36g/L,纖維素轉(zhuǎn)化率約為86%,乙醇產(chǎn)率約為0.752g/L/h。3.采用AB-8大孔吸附樹脂和95%甲醇體系,將酸性亞硫酸氫鈉預(yù)處理液中的聚糖和木質(zhì)素磺酸鹽組分進(jìn)行了有效分離,所得木質(zhì)素磺酸鹽純度高,且含硫量高,表明木質(zhì)素磺酸鹽可作為表面活性劑或其它工業(yè)應(yīng)用。4.初步質(zhì)量平衡結(jié)果表明,酸性亞硫酸鹽預(yù)處理的固體經(jīng)Q-SSF后,生物燃料乙醇產(chǎn)率達(dá)到162L/噸玉米秸稈。另外,預(yù)處理廢液中木質(zhì)素和木聚糖的產(chǎn)量分別為58kg和76kg。
齊魯工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文31表3.3酸性亞硫酸鹽預(yù)處理引起的纖維素結(jié)晶度指數(shù)和玉米秸稈比表面積的變化樣品結(jié)晶度(%)比表面積(m2/g)未經(jīng)處理的玉米秸稈22.107.24酸性亞硫酸鹽預(yù)處理的玉米秸稈41.339.223.3.3酸性亞硫酸鹽預(yù)處理后玉米秸稈表面積的變化木質(zhì)纖維素分解酶引起的水解需要木質(zhì)纖維素底物和酶之間充分接觸,形成底物-酶復(fù)合物以釋放糖[134-135]。因此,纖維素的可及表面積被認(rèn)為是影響纖維素酶促水解產(chǎn)率和速率的最關(guān)鍵因素之一[136-137]。多種分析技術(shù)已被應(yīng)用于測量木質(zhì)纖維素基質(zhì)的表面積。在這些技術(shù)中,帶氮吸附的BET方法可提供基材的可及表面積。SEM成像可用于評估基材的外部比表面積。3.3.3.1外表面的定性評估圖3.2顯示了在亞硫酸酸預(yù)處理之前和之后的玉米葉,玉米殼和玉米芯的SEM圖像。未經(jīng)處理的玉米秸稈的殼和葉表面是有序且致密的。亞硫酸鹽破壞了表面結(jié)構(gòu),導(dǎo)致表面松散,并具有明顯的裂紋和孔隙。還可以觀察到許多細(xì)小纖維。未處理的玉米芯表面為有序的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),預(yù)處理也破壞了這種結(jié)構(gòu)。更多的內(nèi)部結(jié)構(gòu)暴露在外,這也增加了表面積。更大的外表面積有利于木質(zhì)纖維素分解酶與纖維之間的接觸,從而提高了纖維素的酶促水解效率[138]。(a)玉米殼(b)玉米葉(c)玉米芯(d)預(yù)處理后玉米殼(e)預(yù)處理后玉米葉(f)預(yù)處理后玉米芯圖3.2酸性亞硫酸鹽預(yù)處理前后的玉米秸稈的SEM圖像(×75)3.3.3.2內(nèi)部比表面積Zhu[139]和Wang[140]等人用溶劑排除表面積法測量了生物質(zhì)原料在預(yù)處理前后的內(nèi)
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]基于熱重分析法的生物質(zhì)變溫?zé)峤馓匦詫嶒炑芯縖J]. 陳梅倩,胡德豪,黃友旺. 華北電力大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2019(06)
[2]美國燃料乙醇行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀與啟示[J]. 婁巖. 國際石油經(jīng)濟(jì). 2019(09)
[3]Advances in catalytic conversion of lignocellulose to chemicals and liquid fuels[J]. Jiping Ma,Song Shi,Xiuquan Jia,Fei Xia,Hong Ma,Jin Gao,Jie Xu. Journal of Energy Chemistry. 2019(09)
[4]燃料乙醇發(fā)展趨勢及我國石油化工企業(yè)對策研究[J]. 陽國軍. 釀酒科技. 2019(11)
[5]低共熔溶劑對木質(zhì)纖維素分離及木質(zhì)素提取的研究進(jìn)展[J]. 司馬國寶,王帥,崔瑩,黃健,甘林火. 現(xiàn)代化工. 2019(09)
[6]中國乙醇汽油和燃料乙醇市場供需現(xiàn)狀[J]. 婁巖. 國際石油經(jīng)濟(jì). 2019(07)
[7]穩(wěn)步推進(jìn)生物燃料乙醇產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展[J]. 佟毅. 中國糧食經(jīng)濟(jì). 2019(06)
[8]堿性過氧化氫預(yù)處理小麥秸稈強(qiáng)化酶解產(chǎn)糖的研究[J]. 苗林平,霍麗,徐力,周瑞佳,楊明琰,樊成. 纖維素科學(xué)與技術(shù). 2018(04)
[9]基于專利分析的燃料乙醇技術(shù)發(fā)展研究[J]. 趙曉勤,毛開云,陳大明,江洪波. 生物產(chǎn)業(yè)技術(shù). 2018(04)
[10]中國作物秸稈資源評估研究現(xiàn)狀[J]. 謝光輝,王曉玉,任蘭天. 生物工程學(xué)報. 2010(07)
博士論文
[1]木質(zhì)纖維素制備生物質(zhì)能源與生物基化學(xué)品的研究[D]. 姜楠.天津大學(xué) 2014
碩士論文
[1]氨水循環(huán)爆破法對高粱秸稈預(yù)處理效果的研究[D]. 李兵.天津大學(xué) 2012
本文編號:3359943
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