檸檬酸三丁酯（TBC）是一種新型無(wú)毒增塑劑,對(duì)于取代廣泛使用的有毒增塑劑鄰苯二甲酸酯具有重大意義。本文一是使用1,3-丙烷磺內(nèi)酯與具有毫米級(jí)粒徑的球型γ-Al2O3反應(yīng),制備了表面修飾有磺酸基官能團(tuán)的固體酸催化劑PrSO3H@γ-Al2O3,二是選用了三種咪唑基酸性功能化離子液體（1-甲基-3-（3-磺酸丙基）咪唑?qū)妆交撬犭x子液體（[MIMPS]OTs）、1-乙基-3-（3-磺酸丙基）咪唑?qū)妆交撬犭x子液體（[EIMPS]OTs）和1-丙基-3-（3-磺酸丙基）咪唑?qū)妆交撬犭x子液體（[PIMPS]OTs））。分別考察了 PrSO3H@γ-Al2O3和三種酸性離子液體對(duì)用檸檬酸（CA）和正丁醇（n-BuOH）反應(yīng)合成TBC的催化性能。論文主要研究結(jié)果如下:（1）使用具有毫米級(jí)粒徑的球型介孔γ-Al2O3和1,3-丙烷磺內(nèi)酯為原料,在無(wú)水甲苯中加熱回流,合成了具有毫米級(jí)粒徑的表面修飾有磺酸基官能團(tuán)的固體催化劑PrSO3H@γ-Al2O3。通過(guò)FT-IR、PXRD和SEM-EDS分別表征了該催化劑,通過(guò)控制變量法逐步考察了該催化劑在不同條件下對(duì)TBC合成的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在優(yōu)化反... 

【文章來(lái)源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：90 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－４?Ｋｅｇｇｉｎ型多酸的結(jié)構(gòu)圖??

?第一章緒論???〇ｘ?／〇??＋?ｊ?ｑ／?＼〇?Ｌｅｗｉｓ?ａｃｉｄ?ｓｉｔｅ??ｒＴＴｉ??Ｂｒｏｎｅｓｔｅｄ?ａｃｉｄ?ｓｉｔｅ?ｕ?Ｊ＾Ｍ??ｏ?￣￣￣ｏ??Ｍ＝ｍｅｔａｌ?ｃａｔｉｏｎ??圖１－５固體超強(qiáng)酸的強(qiáng)酸性來(lái)源機(jī)理示意圖??Ｆｉｇ．?１－５?ｓｔｒｏｎｇ?ａｃｉｄ?ｓｏｕｒｃｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｓｏｌｉｄ?ｓｕｐｅｒ?ａｃｉｄ．??２０１０年，于兵川％］等人使用共沉淀法合成了復(fù)合型固體超強(qiáng)酸??Ｓ〇４２ＶＺｒ０２－Ｔｉ〇２，并探究了該催化劑用于合成ＴＢＣ的性能�？刂仆读媳龋睿ǎ茫粒�??ｎ（ｎ－ＢｕＯＨ）＝?１：４．５－５，催化劑用量為物料總質(zhì)量的１．５％－２．０％，反應(yīng)溫度控制??在１４０－１４５°Ｃ，３．５?ｈ，ＣＡ可達(dá)到９８．５％的轉(zhuǎn)化率，重復(fù)使用５次轉(zhuǎn)化率無(wú)明顯下??降。??２０１０年，Ｘｕ［２５］等人使用十六烷基三甲基溴化銨（ＣＴＡＢ）作為模板劑，在??共沉淀過(guò)程中調(diào)控Ｔｉ（ＯＨ）４和Ｚｒ（ＯＨ）４的孔道結(jié)構(gòu)，合成了?Ｍ－Ｔｉ０２／Ｓ２０８２？和??Ｍ－Ｚｒ０２／Ｓ２０８２？固體超強(qiáng)酸催化劑，并和未使用ＣＴＡＢ調(diào)控的Ｔｉ０２／Ｓ２０８２？和??Ｚｒ０２／Ｓ２０８２？進(jìn)行了催化反應(yīng)活性對(duì)比。設(shè)置ｎ（ＣＡ）：?ｎ（ｎ－ＢｕＯＨ）?＝?１：?６，催化劑用??量為物料總質(zhì)量的３％，反應(yīng)在回流溫度下進(jìn)行３?ｈ，?Ｍ－Ｚｒ０２／Ｓ２０８２１崔化ＴＢＣ的??合成ＣＡ的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到９５．５３％，重復(fù)使用２次不低于９３％，而同條件下的??Ｚｒ０２／Ｓ２０８２？只能達(dá)到８３．２６％，且第一次重復(fù)使用時(shí)催化劑己基本失去活性。這??說(shuō)明對(duì)于此類催化劑，由于活性位點(diǎn)不能自由解離，所以催化劑

?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???２０１２年，Ｗａｎｇ［３９］等人使用離子液體前驅(qū)體３－（３－磺酸根丙基）－卜乙烯基咪唑??內(nèi)鹽（ＶＭＰＳ）為單體合成了聚合物Ｐｏｌｙ（ＶＭＰＳ），再用Ｈ３ＰＷ１２〇４〇對(duì)其酸化，??合成了一種聚離子液體樹(shù)脂Ｐｏｌｙ（ＶＭＰＳ）－ＰＷ，合成步驟如圖１－６所示。該催化??劑適用于催化多種酸醇的酯化反應(yīng)，以乙酸丁酯為例，催化劑重復(fù)使用５次沒(méi)有??明顯失活現(xiàn)象。在設(shè)定條件下催化合成ＴＢＣ可實(shí)現(xiàn)ＣＡ９８．３％的轉(zhuǎn)化率，且不需??要額外添加帶水劑。??ＳＯ，?ｓｃｙｉ??ＶＭＰＳ?ｐ０�。ǎ郑停校樱�?Ｍｙ（ＶＭＰＳ?卜?ＰＷ??圖１－６酸性聚離子液體Ｐｏｌｙ（ＶＭＰＳ）－ＰＷ的合成步驟和結(jié)構(gòu)示意圖??Ｆｉｇ．?１－６?ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ?ｓｔｅｐｓ?ａｎｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ａｃｉｄｉｃ?ｐｏｌｙｉｏｎｉｃ?ｌｉｑｕｉｄ?Ｐｏｌｙ?（ＶＭＰＳ）－ＰＷ．??２０１９年，Ｚｈａｎｇｔ＃等人合成了一種對(duì)羥基苯磺酸的離子液體，并進(jìn)一步通過(guò)??酚醛樹(shù)脂的合成法將離子液體聚合為酸功能化類酚醛樹(shù)脂ＰＩＬ－Ｓ，合成步驟與結(jié)??構(gòu)如圖１－７所示。該催化劑適用于多種酯化反應(yīng)，通過(guò)外加環(huán)己烷作為帶水劑，??設(shè)定反應(yīng)物酸醇摩爾比為１：３．５，反應(yīng)時(shí)間為３?ｈ，反應(yīng)溫度為１３０°Ｃ，催化劑為??反應(yīng)物物料總質(zhì)量的６％，該催化劑催化合成ＴＢＣ可達(dá)到９７．０％的產(chǎn)率。??Ｗ?Ｕ?＾＾＂?ｋ＾ｓｏＸ??ｃ－ｓ??Ｃｆｖｕｅｚｘ．－??卜荊ｖ－??ＩＬ－Ｓ?ＲＬ－Ｓ??圖１－７酸性聚離子液體ＰＩＬ－Ｓ的合成步驟和結(jié)構(gòu)示意圖??Ｆｉｇ．?１－７?ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ?ｓｔｅｐｓ?ａｎｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒ

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號(hào)：3343492