苯并噻唑酮類衍生物是一類含有S、N雜環(huán)的雙環(huán)化合物,它在農藥、醫(yī)藥等領域具有廣泛的應用,因此,這一類化合物的合成備受科學家們的關注。通常利用鄰氨基苯硫酚與羰基試劑反應來合成苯并噻唑酮。二硫化物是鄰氨基苯硫酚的二聚體,它在空氣中穩(wěn)定,無刺激性氣味并且價廉易得,因此二硫化物是一種更理想的原料。羰基試劑是合成苯并噻唑酮的另一種原料,然而傳統(tǒng)的羰基試劑在合成苯并噻唑酮時會產(chǎn)生一些副產(chǎn)物,原子利用率低。近年來隨著“綠色化學”觀念的提出,CO₂作為一種原子經(jīng)濟性較高、可再生的羰基源被用來合成羰基化合物,然而由于CO₂的化學穩(wěn)定性較高,因此將其轉化為高價值的化學品通常需要較為苛刻的條件。羰基硫（COS）是一種分子結構與CO₂相似的化合物,它的化學活性較高,因此COS是一個理想的羰基源。然而COS在參與羰基化反應中通常會產(chǎn)生副產(chǎn)物H₂S,這類反應體現(xiàn)出低的原子利用率并對環(huán)境造成了污染。為了利用副產(chǎn)物H₂S,本文設計了一個條件溫和的偶合反應:利用二硫化物與COS反應合成苯并噻唑酮類衍生物。在該反... 

【文章來源】：內蒙古工業(yè)大學內蒙古自治區(qū)

【文章頁數(shù)】：82 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

二硫化物與COS反應液質圖

當鄰氨基二硫化物與 H2S 發(fā)生動態(tài)交換反應達到化學平衡后（圖3-9 c），發(fā)現(xiàn)了鄰氨基苯硫酚（圖 3-9 c,d 藍框）、原料二硫化物（圖 3-9 a,c 紅框）和一些中間體的的特征峰（圖 3-9 c 藍圈），這充分證明了 H2S 不能完全將鄰氨基二硫化物轉化為鄰氨基苯硫酚通過動態(tài)交換反應（圖 3-9 a,c,d）。作者猜想是否堿性條件對 H2S 與二硫化物動態(tài)交換反應有利。為了驗證所提出的猜想，作者利用核磁數(shù)據(jù)開發(fā)了一種計算二硫化物轉化為鄰氨基苯硫酚的轉化率的方法。鄰氨基二硫化物與H2S 的反應過程中由于苯環(huán)的結構不會被破壞（如圖 3-10），因此無論有多少二硫化物轉化為鄰氨基苯硫酚，他們苯環(huán)的總分子數(shù)都是不變的。

圖 3-11 二硫化物與 H2S 反應中苯環(huán)上的1HNMR 譜圖Figure 3-111HNMR spectra on the benzene of the reaction of disulfide and H2S


本文編號：3342592