隨著海洋領(lǐng)域自然產(chǎn)物的發(fā)現(xiàn),人們的關(guān)注點(diǎn)更多地集中在生物醫(yī)學(xué)項(xiàng)目上,并且從海洋天然產(chǎn)物中開(kāi)發(fā)了多種藥物,其中氨基酸類化合物具有重要的醫(yī)藥功能和保健作用,是制備各種功能性食品或營(yíng)養(yǎng)保健品和醫(yī)藥制品的潛在活性成分。天然產(chǎn)物化學(xué)、現(xiàn)代分子生物學(xué)與有機(jī)化學(xué)的結(jié)合,促進(jìn)仿生合成或生物技術(shù)轉(zhuǎn)化獲得海洋生物活性成分的發(fā)展。本課題以人體必需氨基酸L-賴氨酸仿生合成昆布氨酸,并對(duì)其降壓活性進(jìn)行了初步研究。在本課題中,首先對(duì)氨基酸α-NH₂的保護(hù)方式進(jìn)行試驗(yàn)研究,嘗試的保護(hù)方式主要有烷氧羰基類化合物、苯甲酰類化合物以及金屬離子形成氨基酸金屬絡(luò)合物,為保證工業(yè)化反應(yīng)路線的簡(jiǎn)便、化學(xué)穩(wěn)定性好與經(jīng)濟(jì)節(jié)約,以及在進(jìn)行高溫高壓反應(yīng)時(shí),需要考慮其保護(hù)的穩(wěn)定性。本實(shí)驗(yàn)利用二碳酸二叔丁酯與苯甲酰氯,篩選多種金屬離子最終確定利用金屬鎳離子,討論探索反應(yīng)溫度、時(shí)間及物料比等反應(yīng)條件,并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分析,α-叔丁氧酰胺化賴氨酸與α-苯甲酰胺化賴氨酸經(jīng)核磁共振分析結(jié)果與結(jié)構(gòu)一致,其反應(yīng)產(chǎn)率為64.56%與76.1%。氨基酸金屬絡(luò)合物賴氨酸鎳,經(jīng)紅外與原子吸收儀分析后,所得產(chǎn)物產(chǎn)率98.7%。上述反應(yīng)有利于制備... 

【文章來(lái)源】：青島科技大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】：81 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

賴氨酸鹽酸鹽在反應(yīng)溶劑中的溶解度與不同比例Water/THF對(duì)收率的影響

溫度對(duì)反應(yīng)的影響

昆布氨酸的合成工藝及藥理活性研究18圖2-3反應(yīng)物比例對(duì)反應(yīng)狀態(tài)的影響Fig.2-3Effectofreactantratioonreactionstate從圖可以看出，隨著賴氨酸與苯甲酰氯的摩爾比增大，賴氨酸的轉(zhuǎn)換率成持續(xù)減小趨勢(shì)，而產(chǎn)物收率卻是不同的表現(xiàn)形式，當(dāng)賴氨酸:苯甲酰氯=2:1時(shí)達(dá)達(dá)最高收率，隨著投料比中賴氨酸比例增大，由于苯甲酰氯自身活性較高，反而有利于提高N-酰胺化的選擇性，相對(duì)的賴氨酸轉(zhuǎn)化率降低。苯甲酰氯的比例增大，導(dǎo)致副產(chǎn)物逐漸增多，賴氨酸轉(zhuǎn)換率增高，但是反應(yīng)收率逐漸降低。確定最佳的反應(yīng)物料摩爾比為2:1。2.3.1.4α-苯甲酰胺化賴氨酸的分離純化本實(shí)驗(yàn)所得反應(yīng)產(chǎn)物與原料性質(zhì)相近，無(wú)法通過(guò)萃取與重結(jié)晶等分離純化手段用于分離目標(biāo)產(chǎn)物。[75]柱層析操作簡(jiǎn)便效果顯著[76]。但效率低處理量不大，滿足不了本實(shí)驗(yàn)后續(xù)進(jìn)行的反應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)利用制備液相色譜，與傳統(tǒng)紫外-可見(jiàn)光分光光度計(jì)相結(jié)合，極大提高了賴氨酸與苯甲酰氯反應(yīng)過(guò)程中所得產(chǎn)物的測(cè)定靈敏度。使用依利特P230A/P分析-半制備一體化液相色譜系統(tǒng)，P230p高壓恒流泵與UV230II紫外-可見(jiàn)波長(zhǎng)檢測(cè)器對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分離收集。依利特SiChrom色譜柱，規(guī)格為（30.0mm×250mm），配制A液為乙腈，B液為水:甲醇=1:2混合溶液，以A:B=7:3做一致流動(dòng)相體系，設(shè)定儀器流速30mlmin，檢測(cè)波長(zhǎng)226nm，柱子溫度為室溫，進(jìn)樣量8-10ml（樣品濃度為0.4-0.5g/ml）。如圖2-4，最終收集第三個(gè)峰（保留時(shí)間17.5min），經(jīng)過(guò)濃縮干燥后最終收集產(chǎn)品2.3g。并進(jìn)行核磁共振碳譜分析，分離產(chǎn)率為76%。

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號(hào)：3324957