多孔材料具有比表面積大、密度低、吸附能力強(qiáng)、比強(qiáng)度高、孔結(jié)構(gòu)可調(diào)控等優(yōu)點(diǎn),在催化負(fù)載、藥物緩釋、物質(zhì)分離、氣體吸附與儲存,電化學(xué)器件等領(lǐng)域扮演了極其重要的角色,其制備策略備受關(guān)注。我們在前期工作中發(fā)展了聚乳酸（PLLA）/聚甲醛（POM）,聚偏氟乙烯（PVDF）/聚丁二酸丁二醇酯（PBSU）體系基于結(jié)晶模板制備多孔材料的策略,然而這一策略仍然存在一些問題,一方面,由于選用體系中POM,PVDF結(jié)晶速率很快,在線跟蹤困難,結(jié)晶排出過程及其規(guī)律仍不清晰;另一方面,這種策略的普適性需要驗證,將這種熔體相容結(jié)晶/結(jié)晶共混體系推廣至一般含結(jié)晶組分的高分子體系,將熔體結(jié)晶推廣至冷結(jié)晶,有利于探索更簡易的高分子多孔材料制備策略。鑒于此,本文選擇熱力學(xué)完全相容的PLLA/聚醋酸乙烯酯（PVAc）體系,將小角X射線散射（SAXS）與差示掃描量熱儀（DSC）聯(lián)用系統(tǒng)研究PLLA/PVAc共混體系（熔體/冷）結(jié)晶排出規(guī)律,并基于上述規(guī)律,利用結(jié)晶模板,構(gòu)筑PLLA多孔材料,最后通過共混物組成及結(jié)晶溫度的調(diào)節(jié)實現(xiàn)PLLA多孔薄膜孔徑調(diào)控。主要研究內(nèi)容如下:（1）完全相容的PLLA/PVAc共混體系結(jié)晶排出過程... 

【文章來源】：杭州師范大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：93 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

高分子共混體系ΔGm隨φi變化圖

杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論6圖1-2相容二元結(jié)晶/非晶共混物中非晶組分的可能分布Figure1-2Distributionofamorphouscomponentsinmisciblecrystalline/amorphousblends如圖1-2c所示，非晶組分結(jié)合在結(jié)晶組分片晶間的無定形區(qū)域，即片晶間富集，長周期增加，無定形區(qū)域兩組分形成均一相，但其組分比例與結(jié)晶前共混物兩組分比例不同；1-2b圖中非晶組分分布在結(jié)晶組分晶疊之間，長周期不會發(fā)生顯著變化；1-2a圖中非晶組分分布在結(jié)晶組分球晶之間。對大多數(shù)共混體系，往往多種富集形式共存，如PMMA/PEO[46]，PMMA/PVDF[34]，PCL/PVC[47]，PEEK/PEI[48,49]等體系。其中PEEK/PEI共混物結(jié)構(gòu)可直接通過SEM，TEM等儀器表征，當(dāng)PEEK/PEI共混物在較高溫度下結(jié)晶，會形成片晶排列非常緊密的PEEK球晶，PEI不能結(jié)合在PEEK片晶間的無定形區(qū)域，所以PEI只能分布在PEEK的球晶間，如圖1-2a所示。當(dāng)PEEK在中等溫度結(jié)晶時，PEEK主要形成致密的片晶束，PEI不能插入PEEK的片晶束內(nèi)，但片晶束之間的空隙較大，PEI能結(jié)合在PEEK的片晶束間，如圖1-2b所示。影響結(jié)晶/非晶共混體系微觀結(jié)構(gòu)的因素分為內(nèi)因和外因兩類，分別是包括共混組分間相互作用，高分子鏈的運(yùn)動能力，高分子分子量及其分布等內(nèi)部因素及共混體系的組份比，結(jié)晶溫度等外部因素。

杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論9圖1-3含有PEI1040的熔體結(jié)晶PEEK/PEI共混物的動態(tài)力學(xué)分析結(jié)果，Tc=300℃（1h），O75/25PEEK/PEI,50/50PEEK/PEI,Δ25/75PEEK/PEI,PEI1040Figure1-3Dynamicmechanicalresultsformelt-crystallizedPEEK/PEIblendsandPEI1040,Tc=300°C(1h),O75/25PEEK/PEI,50/50PEEK/PEI,Δ25/75PEEK/PEI,PEI1040,Verticallineindicatesrelaxationtemperatureformelt-crystallizedPEEK,Insetshowssamedata(blendcompositions),verticallyoffsettoremoveoverlap介電分析是一種對玻璃-橡膠弛豫附近的非晶組分偶極運(yùn)動特性靈敏的方法，所測量得到的松弛溫度和相應(yīng)的松弛特性(即松弛強(qiáng)度、寬度)提供各種無定形組分的組成和局部形態(tài)環(huán)境的信息。BristowPowell[61]等人通過介電譜來分析PEEK/PEI共混體系中PEI分布位置。圖1-4是不同組成的PEEK/PEI共混物和純PEI樣的tanδ與溫度的關(guān)系圖，在圖中我們可以看到兩個明顯的損耗峰，低溫弛豫對應(yīng)片晶間混合非晶相的玻璃化轉(zhuǎn)變行為；高溫弛豫的位置與組成無關(guān)，它與純PEI的玻璃化轉(zhuǎn)變非常接近，這表明有部分PEI擴(kuò)散到片晶外。


本文編號：3305285