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類玻璃環(huán)氧高分子的設計、制備及應用研究

發(fā)布時間:2021-07-20 05:11
  環(huán)氧樹脂具有尺寸穩(wěn)定性、耐腐蝕性、電氣絕緣性等優(yōu)異性能,在船舶運輸、機械制造、航空航天等多領域得到廣泛運用。但作為一類典型的熱固性聚合物,環(huán)氧樹脂是由不可逆共價鍵交聯(lián)形成的穩(wěn)定三維交聯(lián)網(wǎng)絡,不溶不熔難以在成型后重復加工和回收利用,造成資源的浪費與環(huán)境的破壞。這無疑給環(huán)氧樹脂今后的發(fā)展帶來極大的挑戰(zhàn)。類玻璃高分子(vitrimer)為環(huán)氧樹脂的重復加工和回收利用提供了契機。但目前環(huán)氧樹脂的回收大都需要較高溫度和較長時間。因此急需找到一種能調(diào)控環(huán)氧vitrimer動態(tài)性能的方法來優(yōu)化其回收條件,進而突破這些局限。這對環(huán)氧vitrimer的可控設計和綜合應用十分重要。Vitrimer的動態(tài)性能由動態(tài)共價鍵交換反應引起,因此調(diào)節(jié)網(wǎng)絡中可交換鍵密度可能會對vitrimer的動態(tài)性能產(chǎn)生影響。基于此本文采用改變環(huán)氧樹脂聚合單體長度的方法,從調(diào)整環(huán)氧單體鏈段長度和固化劑鏈段長度兩個角度出發(fā)設計合成了具有不同可交換酯鍵密度的軟/硬質環(huán)氧vitrimer,并探究了環(huán)氧vitrimer中可交換酯鍵密度對材料動態(tài)性能的影響。結果表明,酯鍵的密度越高材料的動態(tài)性能越優(yōu)異。隨后設計合成固化劑和環(huán)氧單體中同時含可... 

【文章來源】:西南科技大學四川省

【文章頁數(shù)】:69 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

類玻璃環(huán)氧高分子的設計、制備及應用研究


圖1-2在熱固性聚合物網(wǎng)絡中引入CANs賦予熱固性聚合物以熱塑性特征1181??Denissen124]2015一CANsdissociative

解離,黏度,溫度,交聯(lián)


導致大分子??結構在鍵交換過程中發(fā)生最小的變化。??(a)?Dissociative?CAN?_[->?Loss?of?network?integrity?(b)?Associative?CAN??圖1-3?(a)解離型CANs結構重排時交聯(lián)密度降低(b)結合型CANs結構重排前后交聯(lián)密度??保持穩(wěn)定??“??Tg??▲??I??0?1??|?;??1?solid?>*2^??W?I?? ̄o????Q:?i??i??Temperature??*??圖14解離型CANs黏度隨溫度變化關系1131??1.4類玻璃高分子??1.4.1類玻璃高分子(vitrimer)簡介??Vitrimer的出現(xiàn)極大的豐富了結合型CANs的研宄。2011年,Leibler等[25]在基于??聚酯交聯(lián)網(wǎng)絡的環(huán)氧聚合物中引入了酯交換反應催化劑,首次開發(fā)了環(huán)氧vitrimei?(如??圖1-5所示)。在這項研宄中,利用熱響應可交換酯鍵將環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡轉變?yōu)椋觯椋簦颍椋恚澹颉??該材料在一定溫度下實現(xiàn)了永久交聯(lián)網(wǎng)絡聚合物的再加工成型。Vitrimer同時具備熱??固性聚合物的穩(wěn)定性與熱塑性聚合物的可塑性,其性能具有一定獨特性,與傳統(tǒng)的聚??合物材料截然不同。處于萌芽階段的vitrimer經(jīng)過近十年的發(fā)展己在構筑柔性電子皮??4??

密度圖,交聯(lián),密度,解離


?1緒論???熱塑性聚合物符合WLF方程(如圖1-4所示)。當?shù)竭_某一溫度時,應力迅速松弛??材料具有流動性可以用于加工成型,冷卻后材料恢復熱固性。雖然這類材料應力松弛??過程較快,再加工速率較高但是由于在再加工過程中材料發(fā)生解離,網(wǎng)絡結構完整性??被破壞,部分交聯(lián)點損失影響材料的整體性能。此外,解離型CANs的瞬時交聯(lián)密度??取決于結合和解離之間的平衡,材料性能對環(huán)境變化十分敏感。而結合型CANs在鍵??交換過程中交聯(lián)密度固定,新鍵形成和舊鍵斷裂同時發(fā)生,因此拓撲結構斷裂-重排??過程不會改變整體交聯(lián)密度和網(wǎng)絡結構完整性。這種同時發(fā)生的動態(tài)交換導致大分子??結構在鍵交換過程中發(fā)生最小的變化。??(a)?Dissociative?CAN?_[->?Loss?of?network?integrity?(b)?Associative?CAN??圖1-3?(a)解離型CANs結構重排時交聯(lián)密度降低(b)結合型CANs結構重排前后交聯(lián)密度??保持穩(wěn)定??“??Tg??▲??I??0?1??|?;??1?solid?>*2^??W?I?? ̄o????Q:?i??i??Temperature??*??圖14解離型CANs黏度隨溫度變化關系1131??1.4類玻璃高分子??1.4.1類玻璃高分子(vitrimer)簡介??Vitrimer的出現(xiàn)極大的豐富了結合型CANs的研宄。2011年,Leibler等[25]在基于??聚酯交聯(lián)網(wǎng)絡的環(huán)氧聚合物中引入了酯交換反應催化劑,首次開發(fā)了環(huán)氧vitrimei?(如??圖1-5所示)。在這項研宄中,利用熱響應可交換酯鍵將環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡轉變?yōu)椋觯椋簦颍椋?

【參考文獻】:
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本文編號:3292199

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