共軛烯炔是重要的化工中間體,被廣泛應(yīng)用為天然產(chǎn)物、藥物分子以及功能材料的合成前體,具有重要研究意義及合成價值。迄今為止,研究者們已經(jīng)開發(fā)了大量的反應(yīng)體系用于合成1,3-烯炔化合物;其中,炔烴的二聚反應(yīng)因其極高的原子經(jīng)濟(jì)性而備受關(guān)注。為進(jìn)一步提升該類方法的實(shí)用性,本文從端炔出發(fā),開發(fā)了一種銅催化的、定位基團(tuán)導(dǎo)向的、高選擇性的合成共軛烯炔的方法。此外,本文也對反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探究和討論。本論文選取了2-氯-N-（喹啉-8-基）-乙酰胺（1a）和苯乙炔（2a）作為模板底物,系統(tǒng)的對催化劑、配體、溶劑、堿、分步反應(yīng)的溫度和時間進(jìn)行了篩選,最優(yōu)條件如下:1a（0.4 mmol）、2a（1.2 mmol）、碘化亞銅（10 mol%）、鄰菲羅啉（20 mol%）、碳酸銫（1.2當(dāng)量）、二氯甲烷（1 mL）、室溫或35oC、N₂、48 h;僅使用一種炔烴時,收率為69?95%,使用兩種不同的炔烴時,收率為53?89%。豐富的原料、廉價的金屬催化劑、溫和的反應(yīng)條件、良好的官能團(tuán)兼容性以及簡便的操作過程使得該反應(yīng)具有良好的應(yīng)用前景。機(jī)理研究表明,聯(lián)烯是該反應(yīng)的活性中間體,8-氨基喹啉... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：108 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 文獻(xiàn)綜述
    1.1 過渡金屬催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
        1.1.1 鈀催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
        1.1.2 釕催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
        1.1.3 銥催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
        1.1.4 銠催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
        1.1.5 鐵催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
        1.1.6 鈷催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
        1.1.7 鎳催化端炔對三鍵的加成反應(yīng)
    1.2 經(jīng)由Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)制備共軛烯炔
    1.3 經(jīng)由Wittig反應(yīng)制備共軛烯炔
    1.4 經(jīng)由α-羥基炔脫水反應(yīng)制備共軛烯炔
    1.5 金屬卡賓和端炔的偶聯(lián)反應(yīng)
    1.6 本論文研究思路
2 實(shí)驗部分
    2.1 實(shí)驗儀器和試劑
        2.1.1 實(shí)驗儀器
        2.1.2 實(shí)驗試劑
        2.1.3 原料合成
    2.2 8-氨基喹啉輔助銅催化一鍋法制備1,3-共軛烯炔的反應(yīng)過程
        2.2.1 使用一種端炔的反應(yīng)過程
        2.2.2 使用兩種端炔的反應(yīng)過程
    2.3 放大量實(shí)驗和脫定位基反應(yīng)過程
        2.3.1 放大量實(shí)驗過程
        2.3.2 脫定位基反應(yīng)過程
    2.4 共軛烯炔產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
3 結(jié)果與討論
    3.1 催化劑的篩選
    3.2 配體的篩選
    3.3 溶劑的篩選
    3.4 堿的篩選
    3.5 一種端炔參與的反應(yīng)底物范圍考察
    3.6 兩種端炔參與的反應(yīng)條件優(yōu)化
    3.7 兩種端炔參與的反應(yīng)底物范圍考察
    3.8 反應(yīng)機(jī)理研究
    3.9 放大量實(shí)驗和脫定位基反應(yīng)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄A 部分代表性化合物核磁譜圖
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝



本文編號：3247642