基于離子液體Pickering乳液微反應(yīng)器用于催化合成氰醇
發(fā)布時間:2021-06-21 12:31
氰醇是有機(jī)合成中用途廣泛的中間體,可以進(jìn)一步合成β-氨基醇、α-羥基羧酸、α-氨基腈和α-羥基酯,同時它也是一些重要商業(yè)化合物的組成成分。傳統(tǒng)氰醇工藝通常采用Lewis酸、Lewis堿等作為催化劑。但是上述工藝存在催化劑用量大、產(chǎn)物選擇性低、大量使用有機(jī)溶劑、反應(yīng)條件嚴(yán)苛等問題,不符合綠色化學(xué)的要求。離子液體(IL)既可以作為綠色溶劑又可以用作催化劑,反應(yīng)條件溫和,被廣泛應(yīng)用于催化反應(yīng)體系中。但若直接將其用在間歇式反應(yīng)體系中,離子液催化劑用量大,難于從反應(yīng)體系中分離回收。為解決上述問題,一般將均相催化劑離子液固定到載體上,形成固體多相催化劑,填充到固定床中實現(xiàn)連續(xù)流動催化反應(yīng)。然而,這種方法需要對離子液結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行多步改性,會破壞離子液內(nèi)部結(jié)構(gòu),同時催化劑活性位點包埋在載體內(nèi),難以與反應(yīng)物充分接觸。此外離子液介質(zhì)粘度大,無法達(dá)到工業(yè)規(guī)模化生產(chǎn)時高速機(jī)械攪拌的要求。針對上述問題,本論文提出一種新方法,將乳滴固定床連續(xù)流動催化反應(yīng)的概念拓展到IL/O型的Pickering體系中。采用兩種IL(一種作為催化劑,另一種作為溶劑),構(gòu)建了新型IL/O型的Pickering乳液固定床連續(xù)流動反應(yīng)體...
【文章來源】:山西大學(xué)山西省
【文章頁數(shù)】:95 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
氧腈酶催化HCN與羰基化合物的不對稱合成示意圖
氧腈酶催化 HCN 與羰基化合物的不對稱合成示lases that catalyse the addition of hydrogen cyanide tor[30]已經(jīng)證明(R)-氰醇經(jīng)過適當(dāng)?shù)牡、三苯Mitsunobu 反應(yīng),在酸水解后,生成(S)-α-氨研究了從蘋果,杏,櫻桃和李子中獲得的(分別與杏仁中分離出的酶的催化活性進(jìn)行最高的,因為它的空間位阻最小。例如,蘋化率為 99%,対映體過量(ee 值)也達(dá) 90%的轉(zhuǎn)化率和 70%的 ee 值。隨后將底物替換到的產(chǎn)物 ee 值略高于其它的酶(3-5%)。
圖 1.3 Effenberger 等報道的反應(yīng)示意圖。Scheme 1.3 The reaction reported by Effenberger et al.是使用 HCN 作為氰化物源,HCN 雖然相對便宜,但,不好控制。而且氧腈酶可催化的底物種類也很有拆分氰醇衍生物擇性水解氰醇酯的應(yīng)用是一個成熟的不對稱合成游等人[33]用假單胞菌脂肪酶(Pseudomonas sp.)手性催-氰醇乙酸酯和(R)-氰醇乙酸酯。氰醇的 ee 值大于 9醇乙酸酯可以通過用三乙胺在 65oC 下處理并進(jìn)行酶anefeld 等人[34]在 60oC 下,將南極假絲酵母脂肪酶 酯在丙醇中的動力學(xué)拆分反應(yīng)。該酶選擇性地水解 3-5 小時后,得到 ee 值大于 90%的(S)-氰醇;瘎┎粚ΨQ合成氰醇相比,該方法存在一個顯著的
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]單分散球形介孔SiO2的合成與表征[J]. 王麗,王鐸,朱桂茹,高從堦. 功能材料. 2010(05)
[2]納米反應(yīng)器的研究進(jìn)展[J]. 李艷,張明俠,趙斌,張世民,陽明書. 高分子通報. 2002(01)
本文編號:3240682
【文章來源】:山西大學(xué)山西省
【文章頁數(shù)】:95 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
氧腈酶催化HCN與羰基化合物的不對稱合成示意圖
氧腈酶催化 HCN 與羰基化合物的不對稱合成示lases that catalyse the addition of hydrogen cyanide tor[30]已經(jīng)證明(R)-氰醇經(jīng)過適當(dāng)?shù)牡、三苯Mitsunobu 反應(yīng),在酸水解后,生成(S)-α-氨研究了從蘋果,杏,櫻桃和李子中獲得的(分別與杏仁中分離出的酶的催化活性進(jìn)行最高的,因為它的空間位阻最小。例如,蘋化率為 99%,対映體過量(ee 值)也達(dá) 90%的轉(zhuǎn)化率和 70%的 ee 值。隨后將底物替換到的產(chǎn)物 ee 值略高于其它的酶(3-5%)。
圖 1.3 Effenberger 等報道的反應(yīng)示意圖。Scheme 1.3 The reaction reported by Effenberger et al.是使用 HCN 作為氰化物源,HCN 雖然相對便宜,但,不好控制。而且氧腈酶可催化的底物種類也很有拆分氰醇衍生物擇性水解氰醇酯的應(yīng)用是一個成熟的不對稱合成游等人[33]用假單胞菌脂肪酶(Pseudomonas sp.)手性催-氰醇乙酸酯和(R)-氰醇乙酸酯。氰醇的 ee 值大于 9醇乙酸酯可以通過用三乙胺在 65oC 下處理并進(jìn)行酶anefeld 等人[34]在 60oC 下,將南極假絲酵母脂肪酶 酯在丙醇中的動力學(xué)拆分反應(yīng)。該酶選擇性地水解 3-5 小時后,得到 ee 值大于 90%的(S)-氰醇;瘎┎粚ΨQ合成氰醇相比,該方法存在一個顯著的
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]單分散球形介孔SiO2的合成與表征[J]. 王麗,王鐸,朱桂茹,高從堦. 功能材料. 2010(05)
[2]納米反應(yīng)器的研究進(jìn)展[J]. 李艷,張明俠,趙斌,張世民,陽明書. 高分子通報. 2002(01)
本文編號:3240682
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