Ni/MCM-41催化劑的制備及其漿態(tài)床CO甲烷化性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-06-15 18:54
煤制天然氣是煤炭清潔高效利用的重要途徑之一,其核心技術(shù)是甲烷化過程。甲烷化反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)、絕熱溫升高,固定床反應(yīng)器傳熱差,催化劑易在高溫條件下燒結(jié)和積碳而失活。漿態(tài)床反應(yīng)器傳熱性能好、熱穩(wěn)定性高、反應(yīng)溫度低,有利于提高甲烷化反應(yīng)中CO平衡轉(zhuǎn)化率并可有效避免催化劑的燒結(jié)。研究表明,催化劑金屬表面積及Ni物種與載體的相互作用能夠顯著影響催化劑的甲烷化活性。本文采用比表面積大的介孔分子篩MCM-41為載體制備負(fù)載型Ni/MCM-41催化劑,研究Ni/MCM-41催化劑的制備條件、Ni負(fù)載量、競爭吸附劑及含量對Ni基催化劑甲烷化性能的影響。結(jié)合N2-脫附吸附、XRD、H2-TPR、TEM及H2化學(xué)吸附等表征,研究催化劑的結(jié)構(gòu)與其甲烷化性能之間的匹配關(guān)系,揭示了Ni基催化劑的失活原因。得出主要結(jié)論如下:(1)采用MCM-41介孔分子篩為載體制備的16Ni/MCM-41催化劑比以SBA-15及ZSM-5分子篩為載體制備的Ni基催化劑漿態(tài)床CO甲烷化活性高,且隨著焙燒溫度的升高,16Ni/MCM-41催化劑的Ni物種與載體的相互作用增強(qiáng),甲烷化活性提高,焙燒溫度為550°C時(shí)CO轉(zhuǎn)化率明顯高于35...
【文章來源】:太原理工大學(xué)山西省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:94 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
各類燃料的十年增量[3]
比 2012 年增加 9.5%,占世界天然氣 1616 億立方米,比 2012 年增加 10.8%,占世計(jì)中國的天然氣消費(fèi)將以年均 7.6%的速度增/日,相當(dāng)于歐盟 2010 年的天然氣消費(fèi)水平,屆例將從 4.0%增加到 9.5%[3],F(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,在國家能源結(jié)構(gòu)中的比重達(dá)到 67%。預(yù)計(jì)到費(fèi)中將占到 51%,仍將是最大的煤炭消費(fèi)國,15 年的 9.02 億噸油當(dāng)量(年均 6.1%)降至 2%)。到 2035 年,中國仍將是煤炭在一次能源
志著我國首個(gè)煤制天然氣項(xiàng)目順利實(shí)現(xiàn)商業(yè)化運(yùn)營。1.2 甲烷化工藝及反應(yīng)器煤制天然氣技術(shù)分兩步:煤氣化和甲烷化,具體工藝流程如圖1-3所示。甲烷化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),計(jì)算表明,每轉(zhuǎn)化1%的CO可產(chǎn)生74 °C的絕熱溫升,每轉(zhuǎn)化1%的CO2可產(chǎn)生60 °C的絕熱溫升。若反應(yīng)中產(chǎn)生的熱量不能及時(shí)從反應(yīng)器中移走,將引起催化劑床層溫度急劇上升進(jìn)而導(dǎo)致催化劑因高溫?zé)Y(jié)而失活。圖 1-3 煤制天然氣工藝流程示意圖Fig. 1-3 Schematic diagram of coal to synthetic natural gas
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]助劑對Ni基催化劑結(jié)構(gòu)及甲烷化性能的影響[J]. 崔曉曦,孟凡會(huì),何忠,李忠,鄭華艷. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(02)
[2]我國煤制天然氣現(xiàn)狀和未來產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展[J]. 桑建新. 煤炭經(jīng)濟(jì)研究. 2013(10)
[3]基于MCM-41的鎳基甲烷化催化劑活性與穩(wěn)定性[J]. 張加贏,辛忠,孟鑫,陶淼. 化工學(xué)報(bào). 2014(01)
[4]煤制天然氣漿態(tài)床甲烷化催化劑的研究[J]. 賀龍,王永剛,公維博,楊芳芳,許德平,張海永. 化工進(jìn)展. 2012(S1)
[5]中微雙孔分子篩Beta-MCM-41的微波合成及加氫脫硫性能研究[J]. 莫家樂,譚艷芝,羅劭娟,奚紅霞,李忠. 離子交換與吸附. 2012(01)
[6]甲烷化催化劑及反應(yīng)機(jī)理的研究進(jìn)展[J]. 胡大成,高加儉,賈春苗,平原,賈麗華,王瑩利,許光文,古芳娜,蘇發(fā)兵. 過程工程學(xué)報(bào). 2011(05)
[7]煤制天然氣工藝技術(shù)和催化劑的研究進(jìn)展[J]. 何忠,崔曉曦,范輝,常瑜,李忠. 化工進(jìn)展. 2011(S1)
[8]煤制天然氣高溫甲烷化催化劑研究進(jìn)展[J]. 藺華林,李克健,趙利軍. 化工進(jìn)展. 2011(08)
[9]Methanation of syngas over coral reef-like Ni/Al2O3 catalysts[J]. Shengli Ma1,2,Yisheng Tan1,Yizhuo Han1 1.State Key Laboratory of Coal Conversion,Institute of Coal Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Taiyuan 030001,Shanxi,China;2.Graduate University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100039,China. Journal of Natural Gas Chemistry. 2011(04)
[10]ZrO2晶相形式對Ni-B/ZrO2催化劑CO選擇性甲烷化性能的影響(英文)[J]. 劉其海,廖列文,劉自力,董新法. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2011(03)
本文編號:3231593
【文章來源】:太原理工大學(xué)山西省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:94 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
各類燃料的十年增量[3]
比 2012 年增加 9.5%,占世界天然氣 1616 億立方米,比 2012 年增加 10.8%,占世計(jì)中國的天然氣消費(fèi)將以年均 7.6%的速度增/日,相當(dāng)于歐盟 2010 年的天然氣消費(fèi)水平,屆例將從 4.0%增加到 9.5%[3],F(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,在國家能源結(jié)構(gòu)中的比重達(dá)到 67%。預(yù)計(jì)到費(fèi)中將占到 51%,仍將是最大的煤炭消費(fèi)國,15 年的 9.02 億噸油當(dāng)量(年均 6.1%)降至 2%)。到 2035 年,中國仍將是煤炭在一次能源
志著我國首個(gè)煤制天然氣項(xiàng)目順利實(shí)現(xiàn)商業(yè)化運(yùn)營。1.2 甲烷化工藝及反應(yīng)器煤制天然氣技術(shù)分兩步:煤氣化和甲烷化,具體工藝流程如圖1-3所示。甲烷化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),計(jì)算表明,每轉(zhuǎn)化1%的CO可產(chǎn)生74 °C的絕熱溫升,每轉(zhuǎn)化1%的CO2可產(chǎn)生60 °C的絕熱溫升。若反應(yīng)中產(chǎn)生的熱量不能及時(shí)從反應(yīng)器中移走,將引起催化劑床層溫度急劇上升進(jìn)而導(dǎo)致催化劑因高溫?zé)Y(jié)而失活。圖 1-3 煤制天然氣工藝流程示意圖Fig. 1-3 Schematic diagram of coal to synthetic natural gas
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]助劑對Ni基催化劑結(jié)構(gòu)及甲烷化性能的影響[J]. 崔曉曦,孟凡會(huì),何忠,李忠,鄭華艷. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(02)
[2]我國煤制天然氣現(xiàn)狀和未來產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展[J]. 桑建新. 煤炭經(jīng)濟(jì)研究. 2013(10)
[3]基于MCM-41的鎳基甲烷化催化劑活性與穩(wěn)定性[J]. 張加贏,辛忠,孟鑫,陶淼. 化工學(xué)報(bào). 2014(01)
[4]煤制天然氣漿態(tài)床甲烷化催化劑的研究[J]. 賀龍,王永剛,公維博,楊芳芳,許德平,張海永. 化工進(jìn)展. 2012(S1)
[5]中微雙孔分子篩Beta-MCM-41的微波合成及加氫脫硫性能研究[J]. 莫家樂,譚艷芝,羅劭娟,奚紅霞,李忠. 離子交換與吸附. 2012(01)
[6]甲烷化催化劑及反應(yīng)機(jī)理的研究進(jìn)展[J]. 胡大成,高加儉,賈春苗,平原,賈麗華,王瑩利,許光文,古芳娜,蘇發(fā)兵. 過程工程學(xué)報(bào). 2011(05)
[7]煤制天然氣工藝技術(shù)和催化劑的研究進(jìn)展[J]. 何忠,崔曉曦,范輝,常瑜,李忠. 化工進(jìn)展. 2011(S1)
[8]煤制天然氣高溫甲烷化催化劑研究進(jìn)展[J]. 藺華林,李克健,趙利軍. 化工進(jìn)展. 2011(08)
[9]Methanation of syngas over coral reef-like Ni/Al2O3 catalysts[J]. Shengli Ma1,2,Yisheng Tan1,Yizhuo Han1 1.State Key Laboratory of Coal Conversion,Institute of Coal Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Taiyuan 030001,Shanxi,China;2.Graduate University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100039,China. Journal of Natural Gas Chemistry. 2011(04)
[10]ZrO2晶相形式對Ni-B/ZrO2催化劑CO選擇性甲烷化性能的影響(英文)[J]. 劉其海,廖列文,劉自力,董新法. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2011(03)
本文編號:3231593
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