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可回收熱固性環(huán)氧樹(shù)脂的合成、表征及應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2021-06-14 23:38
  環(huán)氧樹(shù)脂是三大主要熱固性樹(shù)脂之一,由于其優(yōu)異的熱力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定性、耐溶劑性、介電性等,廣泛應(yīng)用于涂料、復(fù)合材料、電子封裝等領(lǐng)域。高度交聯(lián)的三維網(wǎng)絡(luò)賦予了環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)異性能的同時(shí)也使其難以通過(guò)常規(guī)的方法進(jìn)行降解、回收,造成了極大的浪費(fèi)。將動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵引入到交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中是解決熱固性樹(shù)脂降解、回收問(wèn)題的有效方法,然而目前所報(bào)道的動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(CANs)相較于傳統(tǒng)熱固性樹(shù)脂往往性能較差,同時(shí),“弱鍵”(動(dòng)態(tài)鍵)的存在也會(huì)導(dǎo)致材料的穩(wěn)定性下降,限制了這類(lèi)材料的發(fā)展。傳統(tǒng)熱固性樹(shù)脂往往具有優(yōu)異的耐蠕變性能,然而由于共價(jià)鍵動(dòng)態(tài)交換的存在使得CANs的耐蠕變性能較差,往往在較低的溫度下就能發(fā)生明顯蠕變。與苯環(huán)共軛的希夫堿鍵(C=N)具有很高的剛性,殺菌性能,適合設(shè)計(jì)成高性能可回收本征抗菌熱固性樹(shù)脂,同時(shí)希夫堿鍵的高成炭性也適合設(shè)計(jì)到成綠色阻燃體系之中,提高阻燃劑的阻燃效果。基于以上幾點(diǎn),本文主要完成了以下三個(gè)工作:(1)使用對(duì)羥基苯甲醛和香草醛分別與對(duì)氨基酚反應(yīng)并環(huán)氧化,得到兩種含有希夫堿鍵的小分子環(huán)氧單體(PBE、VBE),使用4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)分別進(jìn)行固化,避免希夫堿與苯環(huán)共軛結(jié)... 

【文章來(lái)源】:浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】:103 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

可回收熱固性環(huán)氧樹(shù)脂的合成、表征及應(yīng)用


動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中通過(guò)鍵交換反應(yīng)的拓?fù)渲嘏旁韀27]

示意圖,催化劑,交聯(lián),酯交換反應(yīng)


可回收熱固性環(huán)氧樹(shù)脂的合成、表征及應(yīng)用32012年,Leibler團(tuán)隊(duì)[28]通過(guò)調(diào)節(jié)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中催化劑的含量和性質(zhì)來(lái)調(diào)控共價(jià)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)拓?fù)滢D(zhuǎn)變溫度(Tv),他首次采用熱膨脹法測(cè)量Tv(圖1-2),并用Arrhenius方程計(jì)算出理論的Tv來(lái)對(duì)他得出的結(jié)果加以驗(yàn)證,這個(gè)工作給之后給調(diào)節(jié)動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的修復(fù)溫度提供了一種新思路,也提供了理論計(jì)算Tv的一種合理的方法,為這類(lèi)材料的發(fā)展提供了理論基矗圖1-2vitrimers的Tv與不同催化劑含量的關(guān)系[28]Figure1-2.RelationshipbetweenTvanddifferentcatalystcontentsofvitrimers2018年,Zhang等[29]合成了兩種超支化環(huán)氧預(yù)聚物,然后與琥珀酸酐反應(yīng)以制備不含催化劑的環(huán)氧vitrimer體系(圖1-3)。證明了在交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的制備過(guò)程中的固化反應(yīng)和所得交聯(lián)材料中的動(dòng)態(tài)酯交換反應(yīng)都可以在無(wú)添加外部催化劑的情況下順利地進(jìn)行。他們將此現(xiàn)象歸因于超支化環(huán)氧預(yù)聚物中大量的游離羥基,它們?cè)诠袒蛣?dòng)態(tài)酯交換反應(yīng)過(guò)程中均充當(dāng)反應(yīng)物和催化劑。這個(gè)工作給動(dòng)態(tài)酯交換體系的無(wú)催化劑化提供了新的思路和方法。圖1-3羥基催化動(dòng)態(tài)酯交換反應(yīng)的示意圖[29]Figure1-3.Schematicdiagramofhydroxyl-catalyzeddynamictransesterification

示意圖,酯交換反應(yīng),羥基,動(dòng)態(tài)


可回收熱固性環(huán)氧樹(shù)脂的合成、表征及應(yīng)用32012年,Leibler團(tuán)隊(duì)[28]通過(guò)調(diào)節(jié)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中催化劑的含量和性質(zhì)來(lái)調(diào)控共價(jià)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)拓?fù)滢D(zhuǎn)變溫度(Tv),他首次采用熱膨脹法測(cè)量Tv(圖1-2),并用Arrhenius方程計(jì)算出理論的Tv來(lái)對(duì)他得出的結(jié)果加以驗(yàn)證,這個(gè)工作給之后給調(diào)節(jié)動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的修復(fù)溫度提供了一種新思路,也提供了理論計(jì)算Tv的一種合理的方法,為這類(lèi)材料的發(fā)展提供了理論基矗圖1-2vitrimers的Tv與不同催化劑含量的關(guān)系[28]Figure1-2.RelationshipbetweenTvanddifferentcatalystcontentsofvitrimers2018年,Zhang等[29]合成了兩種超支化環(huán)氧預(yù)聚物,然后與琥珀酸酐反應(yīng)以制備不含催化劑的環(huán)氧vitrimer體系(圖1-3)。證明了在交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的制備過(guò)程中的固化反應(yīng)和所得交聯(lián)材料中的動(dòng)態(tài)酯交換反應(yīng)都可以在無(wú)添加外部催化劑的情況下順利地進(jìn)行。他們將此現(xiàn)象歸因于超支化環(huán)氧預(yù)聚物中大量的游離羥基,它們?cè)诠袒蛣?dòng)態(tài)酯交換反應(yīng)過(guò)程中均充當(dāng)反應(yīng)物和催化劑。這個(gè)工作給動(dòng)態(tài)酯交換體系的無(wú)催化劑化提供了新的思路和方法。圖1-3羥基催化動(dòng)態(tài)酯交換反應(yīng)的示意圖[29]Figure1-3.Schematicdiagramofhydroxyl-catalyzeddynamictransesterification


本文編號(hào):3230448

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