側鏈具有不同糖單元的異質糖聚合物由于其潛在的特性可以增強對特定蛋白質受體的分子識別能力,因此受到了廣泛的關注。到目前為止,通過含糖單體的直接聚合或前體聚合物的后官能化策略,僅制備了少數(shù)定義明確的異質糖聚合物,其目的是研究不同糖基與蛋白質之間的異價效應和結合能力。然而,由于側鏈的空間位阻,通過糖單體的直接聚合制備含糖聚合物產率通常較低,并且糖單體往往需要繁瑣的有機合成步驟。聚合后修飾（post-polymerization modification,PPM）作為一種高效通用聚合物制備策略,將帶有不同糖單元的預合成側鏈連接到聚合物主鏈上來制備異質化糖聚合物,一方面,可避免直接聚合過程中的空間位阻效應,另一方面,可以改善所需糖單元與聚合反應之間可能存在的相容性等問題。因此,如何利用高效的聚合后修飾策略來制備側鏈具有不同糖單元的異質糖聚合物成為研究熱點。本論文中,通過梯度有機和Cu AAC反應相結合設計合成了帶有兩個不同糖單元的官能化胺,該胺可作為在簡單步驟中實現(xiàn)功能控制的異構糖單元的平臺。隨后通過活性RAFT聚合和聚合后修飾（PPM）技術合成了一系列側鏈中含不同糖單元的異質糖聚合物。通過比濁... 

【文章來源】：上海應用技術大學上海市

【文章頁數(shù)】：116 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

共聚物凝集素結合的示意圖

第12頁上海應用技術大學碩士學位論文第2章功能性含同類/異類糖胺化合物的合成2.1引言銅（I）催化的疊氮-端炔[3+2]環(huán)加成反應（CuAAC）是點擊化學中的典型代表，由于其具有高產率、簡便快捷、反應高效、反應易控和具有高選擇性而成為在分子水平上輕松構建由簡單到復雜結構的高效偶聯(lián)反應。在本章中，我們通過CuAAC和梯度有機結合的策略設計了一種具有兩個不同糖單元的含糖胺化合物，將其作為關鍵產物，可用于PFPA活性酯的聚合后修飾制備定義明確的側鏈帶有不同的糖單元的含異類糖聚合物。本章主要研究內容為：首先，以商業(yè)購買的二碳酸二叔丁酯（BOC酸酐）和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇為原料制備出BOC保護的二醇衍生物，隨后，在DMF中KOH存在的情況下，將二醇衍生物與溴丙炔烷基化，得到雙炔化合物，同時將糖類單體進行疊氮化修飾，接著通過梯度和CuAAC反應制備出多種含糖化合物，用TFA定量去除BOC保護得到乙�；Ｗo的含糖胺化合物。通過改變疊氮糖的種類和數(shù)量，制備出七種含糖胺化合物5A-5G�；衔锏慕Y構采用核磁共振譜（NMR）和高分辨質譜（HRMS）進行表征。圖2.1含糖胺化合物的制備和聚合后修飾Fig.2.1synthesisofsugaryaminecompoundsandPPM2.2實驗試劑和儀器2.2.1試劑論文中的主要試劑如表2.1所示，其余未作說明的試劑和原料均購買自上海探索科技股份有限公司，且試劑和原料均未經(jīng)進一步精制而直接使用。

第26頁上海應用技術大學碩士學位論文第3章RAFT聚合后修飾制備含同/異類糖聚合物3.1引言近年來，隨著可控聚合技術的越來越快的發(fā)展，含糖聚合物的開發(fā)也得到了很好的推動。當前，側鏈含糖聚合物通常是由單體直接聚合（均聚或共聚）的方法得到，很少有通過聚合后修飾的方法來制備含糖聚合物。本章通過聚合后修飾（PPM）技術將RAFT聚合與含糖化合物結合制備出側鏈含同/異類糖聚合物，為側鏈含同/異類糖聚合物的制備提供了一種新型有效的途徑。通過濁度法和等溫滴定量熱儀（ITC）分析研究了含糖聚合物與蛋白質的相互作用，探討不同體系的含糖聚合物對蛋白質的特異性識別作用，以及研究非結合糖單元的潛在協(xié)同作用，對開發(fā)特殊生物診斷功能的復雜含糖聚合物具有十分深遠的學術意義。本章節(jié)通過RAFT聚合后修飾制備含同/異類糖聚合物。本章主要研究內容為：首先，以商業(yè)購買的五氟苯酚為起始原料，利用高效可控的RAFT聚合制備出分子量較窄的線性聚合物，接著采用聚合后修飾（PPM）技術將RAFT聚合物與含糖胺化合物結合制備出一系列側鏈含異類/同類糖單元的聚合物，為含糖聚合物的制備提供了一種新型有效的途徑。通過1H-NMR、19F-NMR、FT-IR和GPC等手段，表征了各產物的化學結構。使用濁度法和等溫滴定量熱儀（ITC）分析研究了目標含糖聚合物與ConA的特異性結合作用，并探討非結合糖的潛在協(xié)同作用（如圖3.1）。圖3.1含糖聚合物的制備以及與ConA的相互作用Fig.3.1PreparationofglycopolymersandinteractionwithConA


本文編號：3225132