L-草銨膦是一種除草活性高、環(huán)境友好的新型除草劑,具有廣闊的應(yīng)用前景和重要的商業(yè)價(jià)值。L-草銨膦的生產(chǎn)方法主要有化學(xué)合成法和生物催化法,其中生物催化法具有立體選擇性嚴(yán)格和收率高等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用前景廣闊。在L-草銨膦的合成過(guò)程中,通常會(huì)產(chǎn)生多種有機(jī)酸和無(wú)機(jī)鹽等副產(chǎn)物或雜質(zhì),L-草銨膦的高效分離純化技術(shù)是生產(chǎn)過(guò)程中必須要解決的關(guān)鍵問(wèn)題。本文圍繞L-草銨膦的分離純化技術(shù)開(kāi)展研究,主要內(nèi)容如下:采用靜態(tài)法測(cè)定了 L-草銨膦及其鹽酸鹽在水與甲醇和水與乙醇兩種二元混合溶劑中的溶解度,結(jié)果表明溶解度隨溫度的增加而增大,隨醇含量的增加而減小。在此基礎(chǔ)上,應(yīng)用 Apelblat、（CNIBS）/R-K 和 van’t Hoff-Jouyban-Acree 模型對(duì)溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)擬合和模型參數(shù)計(jì)算,由回歸偏差可知,三種模型均能較好地關(guān)聯(lián)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。然后研究了 L-草銨膦在水與甲醇二元混合溶劑中的優(yōu)先溶劑化效應(yīng),結(jié)果顯示L-草銨膦的優(yōu)先溶劑化與溶劑組成密切相關(guān),當(dāng)甲醇的初始摩爾分率x2≤0.4575時(shí),L-草銨膦被水優(yōu)先溶劑化,當(dāng)x2≥0.6922時(shí),L-草銨膦被甲醇優(yōu)先溶劑化。同時(shí)也考察了 L-草銨膦和一水合... 

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

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致謝
摘要
Abstract
縮寫(xiě)符號(hào)術(shù)語(yǔ)表
第一章 緒論
    1.1 L-草銨膦
        1.1.1 L-草銨膦簡(jiǎn)介
        1.1.2 L-草銨膦的作用機(jī)制
        1.1.3 L-草銨膦及相關(guān)有機(jī)酸的理化特性
            1.1.3.1 L-草銨膦的理化特性
            1.1.3.2 L-谷氨酸的理化特性
            1.1.3.3 α-酮戊二酸的理化特性
            1.1.3.4 葡萄糖酸的理化特性
    1.2 固體溶解度及相平衡
        1.2.1 溶解度測(cè)定方法
            1.2.1.1 靜態(tài)法
            1.2.1.2 動(dòng)態(tài)法
            1.2.1.3 熱分析法
        1.2.2 溶解度關(guān)聯(lián)模型
            1.2.2.1 簡(jiǎn)化模型法
            1.2.2.2 活度系數(shù)法
            1.2.2.3 狀態(tài)方程法
    1.3 離子交換分離有機(jī)酸的基本原理
        1.3.1 離子交換原理
        1.3.2 離子交換樹(shù)脂
        1.3.3 離子交換操作
            1.3.3.1 靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)
            1.3.3.2 動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)
        1.3.4 離子交換分離有機(jī)酸的應(yīng)用
            1.3.4.1 反式-2,3-二氫-3-羥基鄰氨基苯甲酸的分離純化
            1.3.4.2 L-纈氨酸的分離純化
            1.3.4.3 苯丙氨酸和酪氨酸的分離純化
    1.4 L-草銨膦、DL-草銨膦的分離純化方法
        1.4.1 L-草銨膦的分離純化方法
            1.4.1.1 轉(zhuǎn)氨酶催化體系中L-草銨膦的分離純化方法
            1.4.1.2 N-癸酰-(D,L)-草銨膦水解體系中L-草銨膦的分離純化方法
            1.4.1.3 DL-草銨膦體系中L-草銨膦的分離純化方法
        1.4.2 DL-草銨膦的分離純化方法
            1.4.2.1 氨基氰衍生物酸解體系中草銨膦的分離純化
            1.4.2.2 草銨膦與無(wú)機(jī)鹽的分離純化
    1.5 本課題研究思路與主要內(nèi)容
第二章 L-草銨膦及其鹽酸鹽的溶解度
    2.1 引言
    2.2 材料與方法
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.2.3 實(shí)驗(yàn)方法
        2.2.4 溶解度的計(jì)算公式
        2.2.5 裝置和方法的可靠性檢驗(yàn)
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 溶質(zhì)分析
            2.3.1.1 溶質(zhì)PXRD分析
            2.3.1.2 溶質(zhì)TGA分析
            2.3.1.3 溶質(zhì)DSC分析
        2.3.2 純?nèi)軇┲械娜芙舛?br>            2.3.2.1 L-草銨膦在純?nèi)軇┲械娜芙舛?br>            2.3.2.2 L-草銨膦鹽酸鹽在純?nèi)軇┲械娜芙舛?br>        2.3.3 混合溶劑中的溶解度
            2.3.3.1 L-草銨膦在混合溶劑中的溶解度
            2.3.3.2 L-草銨膦鹽酸鹽在混合溶劑中的溶解度
        2.3.4 溶解度模型擬合及模型參數(shù)計(jì)算
            2.3.4.1 Apelblat方程
            2.3.4.2 CNIBS/R-K模型
            2.3.4.3 Van't Hoff-Jouyban-Acree模型
            2.3.4.4 溶解度關(guān)聯(lián)模型的比較
        2.3.5 L-草銨膦的優(yōu)先溶劑化
        2.3.6 L-草銨膦的多晶型
    2.4 本章小結(jié)
第三章 強(qiáng)酸樹(shù)脂對(duì)L-草銨膦吸附性能的研究
    3.1 引言
    3.2 材料與方法
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與材料
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.2.3 樹(shù)脂的預(yù)處理
        3.2.4 樹(shù)脂的篩選
        3.2.5 吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
        3.2.6 吸附等溫線的測(cè)定
        3.2.7 pH對(duì)交換容量的影響
        3.2.8 分析方法
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 樹(shù)脂的篩選
        3.3.2 吸附動(dòng)力學(xué)
        3.3.3 吸附等溫線
        3.3.4 吸附熱力學(xué)參數(shù)
        3.3.5 溶液pH對(duì)交換容量的影響
    3.4 本章小結(jié)
第四章 固定床離子交換過(guò)程研究
    4.1 引言
    4.2 材料與方法
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與材料
        4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        4.2.3 交換柱的制備
        4.2.4 動(dòng)態(tài)交換操作過(guò)程
        4.2.5 L-草銨膦初始濃度對(duì)穿透曲線的影響
        4.2.6 流速對(duì)穿透曲線的影響
        4.2.7 銨離子濃度對(duì)穿透曲線的影響
        4.2.8 洗脫流速對(duì)洗脫曲線的影響
        4.2.9 L-草銨膦解吸率的計(jì)算
        4.2.10 分析方法
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 L-草銨膦初始濃度對(duì)穿透曲線的影響
        4.3.2 流速對(duì)穿透曲線的影響
        4.3.3 銨離子濃度對(duì)穿透曲線的影響
        4.3.4 洗脫流速對(duì)洗脫曲線的影響
        4.3.5 L-草銨膦的解吸率
    4.4 本章小結(jié)
第五章 L-草銨膦和葡萄糖酸混合體系中L-草銨膦的分離純化工藝
    5.1 引言
    5.2 材料與方法
        5.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與材料
        5.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        5.2.3 L-草銨膦和葡萄糖酸分離方法的設(shè)計(jì)
            5.2.3.1 離子交換層析分離L-草銨膦和葡萄糖酸方法的設(shè)計(jì)
            5.2.3.2 結(jié)晶分離L-草銨膦和葡萄糖酸方法的設(shè)計(jì)
        5.2.4 離子交換層析分離L-草銨膦和葡萄糖酸
            5.2.4.1 固定床交換柱的制備
            5.2.4.2 穿透曲線和pH的變化趨勢(shì)
            5.2.4.3 L-草銨膦的洗脫曲線
            5.2.4.4 L-草銨膦和葡萄糖酸鈉的制備
        5.2.5 結(jié)晶分離L-草銨膦和葡萄糖酸
            5.2.5.1 葡萄糖酸銨的制備
            5.2.5.2 L-草銨膦的制備
        5.2.6 分析方法
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 離子交換層析分離純化L-草銨膦和葡萄糖酸
            5.3.1.1 穿透曲線和pH的變化趨勢(shì)
            5.3.1.2 L-草銨膦的洗脫曲線
            5.3.1.3 L-草銨膦和葡萄糖酸鈉的制備
        5.3.2 結(jié)晶分離純化L-草銨膦和葡萄糖酸
            5.3.2.1 葡萄糖酸銨的制備
            5.3.2.2 L-草銨膦的制備
        5.3.3 L-草銨膦的分離純化工藝流程
            5.3.3.1 離子交換層析分離純化L-草銨膦的工藝流程
            5.3.3.2 結(jié)晶分離純化L-草銨膦的工藝流程
    5.4 本章小結(jié)
第六章 L-草銨膦和L-谷氨酸混合體系中L-草銨膦的分離純化工藝
    6.1 引言
    6.2 材料與方法
        6.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        6.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        6.2.3 L-草銨膦分離方法的設(shè)計(jì)
        6.2.4 轉(zhuǎn)氨酶催化體系中L-草銨膦的分離純化
        6.2.5 α-酮戊二酸在水中的溶解度
        6.2.6 轉(zhuǎn)氨酶偶聯(lián)脫氫酶催化體系中L-草銨膦的分離純化
        6.2.7 分析方法
    6.3 結(jié)果與討論
        6.3.1 轉(zhuǎn)氨酶催化體系中L-草銨膦的分離純化
        6.3.2 α-酮戊二酸在水中的溶解度
        6.3.3 轉(zhuǎn)氨酶偶聯(lián)脫氫酶催化體系中L-草銨膦的分離純化
        6.3.4 L-草銨膦的分離純化工藝流程
            6.3.4.1 轉(zhuǎn)氨酶催化體系的分離純化工藝流程
            6.3.4.2 轉(zhuǎn)氨酶偶聯(lián)脫氫酶催化體系的分離純化工藝流程
    6.4 本章小結(jié)
第七章 結(jié)論與展望
    7.1 結(jié)論
    7.2 論文創(chuàng)新點(diǎn)
    7.3 展望
參考文獻(xiàn)
附錄
作者簡(jiǎn)介及在學(xué)期間所取得的科研成果


【參考文獻(xiàn)】：
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