21世紀以來,生物可降解塑料的應用充分滲入人們的日常生活中,為國民經(jīng)濟的發(fā)展帶來了極為重要的影響,尤其在農業(yè)生產(chǎn)、包裝材料、生物醫(yī)藥領域被廣泛關注。目前,已合成的可生物降解聚合物種類廣泛,包括聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚醚、聚磷酸酯等,它們均可通過逐步縮聚或鏈增長聚合而得到。常見的優(yōu)良聚酯材料如聚己內酯（PCL）、聚戊內酯（PVL）及聚丙交酯（PLA）往往通過便捷且高效的開環(huán)聚合反應而得到,許多研究均致力于這些生物可降解塑料的合成、性能和加工。金屬有機配合物,尤其是金屬鋁的配合物,因具有良好的生物相容性及其低毒的特點,已被廣泛運用于催化環(huán)酯開環(huán)聚合反應。當前,獲得催化活性好、立體選擇性高的催化劑是一個研究重點,亦是難點。由于金屬配合物的配體結構靈活多變,催化聚合反應的性能受配體的電子及空間位阻效應的影響很大,因此設計合理的配體結構是研究的關鍵。本論文首先設計合成了三個不同系列的基于含氮雜環(huán)配體的金屬鋁配合物;其次,對它們催化ε-己內酯（ε-CL）、戊內酯（δ-VL）及外消旋丙交酯（rac-LA）開環(huán)聚合的性能進行研究,重點對配體中取代基團的電子及空間位阻效應對聚合反應活性及立體... 

【文章來源】：山西大學山西省

【文章頁數(shù)】：143 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 導論
    1.1 生物可降解材料
    1.2 聚丙交酯（PLA）、聚己內酯（PCL）及聚戊內酯（PVL）
    1.3 催化環(huán)酯開環(huán)聚合的金屬配合物催化劑體系
        1.3.1 堿金屬配合物催化劑體系
        1.3.2 堿土金屬配合物催化劑體系
        1.3.3 第三主族金屬配合物催化劑體系
        1.3.4 第四主族金屬配合物催化劑體系
        1.3.5 第四副族金屬配合物催化劑體系
        1.3.6 稀土金屬配合物催化劑體系
        1.3.7 后過渡金屬配合物催化劑體系
        1.3.8 其他金屬配合物催化劑體系
    1.4 環(huán)酯開環(huán)聚合機理
        1.4.1 陽離子聚合機理
        1.4.2 單體活化聚合機理
        1.4.3 陰離子聚合機理
        1.4.4 配位–插入聚合機理
    1.5 本論文研究目的與意義
第二章 β-吡啶基N,O-二齒烯醇式鋁配合物的合成及其催化ε-己內酯、rac-丙交酯開環(huán)聚合的性能
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 主要試劑及實驗儀器
1–HL⁶的合成">        2.2.2 配體HL¹–HL⁶的合成
        2.2.3 配合物1a–4a,6a與1b,2b,4b–6b的合成及表征
        2.2.4 配合物1a–4a,6a與1b,2b,4b–6b催化ε-CL、rac-LA開環(huán)聚合.
    2.3 結果與討論
1–HL⁶的合成">        2.3.1 配體HL¹–HL⁶的合成
        2.3.2 配合物1a–6a,1b–6b及化合物7 的合成
        2.3.3 配合物4a,2b,5b和7 的晶體結構分析
        2.3.4 配合物1a–4a,6a,1b,2b,4b–6b催化性能研究
            2.3.4.1 配合物1a–4a,6a,1b,2b,4b–6b催化ε-CL開環(huán)聚合
            2.3.4.2 配合物1a–4a,6a,1b,2b,4b–6b催化rac-LA開環(huán)聚合
    2.4 本章小結
    附表
    附圖
第三章 β-吡嗪基N,O-二齒烯醇式鋁配合物催化rac-丙交酯開環(huán)聚合性能研究
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 主要試劑及實驗儀器
8–HL¹²的合成">        3.2.2 配體HL⁸–HL¹²的合成
        3.2.3 配合物8a–12a,8b–11b的合成
        3.2.4 配合物8a–12a,8b–11b催化rac-LA的開環(huán)聚合
    3.3 結果與討論
8–HL¹²的合成">        3.3.1 配體HL⁸–HL¹²的合成
        3.3.2 配合物8a–12a,8b–12b的合成
        3.3.3 配合物8a–12a,8b–11b催化rac-LA開環(huán)聚合性能研究
    3.4 本章小結
第四章 β-吡啶基N,N-二齒烯胺式鋁配合物的合成及其催化ε-己內酯、δ-戊內酯開環(huán)均聚及共聚的性能研究
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 主要試劑及實驗儀器
13–HL¹⁸的合成及表征">        4.2.2 配體HL¹³–HL¹⁸的合成及表征
        4.2.3 配合物13–20 的合成及表征
        4.2.4 配合物13–18 催化ε-CL、δ-VL開環(huán)均聚反應
        4.2.5 配合物18 催化ε-CL和 δ-VL共聚反應
    4.3 結果與討論
13–HL¹⁸的合成">        4.3.1 配體HL¹³–HL¹⁸的合成
        4.3.2 配合物13–20 的合成
        4.3.3 配合物17,18,20 的晶體結構及分析
        4.3.4 配合物13–18 催化性能研究
            4.3.4.1 配合物13–18 催化ε-CL開環(huán)聚合
            4.3.4.2 配合物13–18 催化δ-VL開環(huán)聚合
            4.3.4.3 配合物18 催化ε-CL和 δ-VL共聚
                4.3.4.3.1 配合物18催化ε-CL和δ-VL嵌段共聚
                4.3.4.3.2 配合物18催化ε-CL和δ-VL隨機共聚
    4.4 本章小結
    附表
    附圖
參考文獻
總結與展望
攻讀博士學位期間取得的研究成果
致謝
個人簡介及聯(lián)系方式



本文編號：3161911