造紙白泥固體堿催化酯交換生產(chǎn)生物柴油的特性及機(jī)理研究
發(fā)布時(shí)間:2021-04-06 13:14
伴隨石油短缺和環(huán)境污染帶來(lái)的巨大壓力,生物柴油作為綠色、環(huán)保的可再生燃料已在世界范圍內(nèi)引起廣泛關(guān)注,但我國(guó)在生物柴油的基礎(chǔ)研究與產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程方面,與生物柴油先進(jìn)技術(shù)國(guó)家還存在較大差距,亟待進(jìn)一步強(qiáng)化發(fā)展,F(xiàn)有工業(yè)生產(chǎn)一般采用KOH等均相堿催化動(dòng)物脂肪或植物油脂與甲醇的酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油。均相堿催化活性高、性能強(qiáng),但不能重復(fù)使用,且反應(yīng)凈化過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量廢水。以CaO為代表的固體堿具有易與產(chǎn)物分離、可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn),是近年來(lái)酯交換催化劑研究的熱點(diǎn)。然而普通CaO微觀結(jié)構(gòu)欠發(fā)達(dá)、表面活性位少,其催化酯交換反應(yīng)所需時(shí)間長(zhǎng)、催化劑用量大。造紙白泥是造紙業(yè)的固體副產(chǎn)物,目前未有較好的處理方式,其室外堆積、自然沉降不僅占用空間、污染環(huán)境,而且浪費(fèi)鈣基資源。造紙白泥以鈣基物質(zhì)為主,具備作為酯交換催化劑的潛質(zhì),造紙白泥同時(shí)含有Na、K等雜質(zhì),決定了其催化酯交換的作用機(jī)理、反應(yīng)性能與常規(guī)CaO不同,但目前還未有這一方面的研究報(bào)道。為此,本文提出利用工業(yè)鈣基廢棄物——造紙白泥(lime mud, LM)催化酯交換生產(chǎn)生物柴油的研究思路。首先,采用不同方式處理造紙白泥得到固體堿,并從催化劑量、醇油摩爾比等...
【文章來(lái)源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:183 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖2.1?TG-FTI民聯(lián)用實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)示意圖??
取上層清液置于Icmxlcm比色皿中,借助可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定吸光度,并繪制?__??盞'??標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖2.2所示。??0.7-??y=0.02603j(N-0.10445??0.6-?r=0.9982??呈?0.4-??I?0.3:??0-2-?jr**??0.1-??0?2?4?6?8?10?12?14?16?18?20?22?24??Glycerol?concentration?(mg/mL)??圖2.2分光光度計(jì)法標(biāo)準(zhǔn)曲線??對(duì)未知濃度的甘油樣品按照上述方法測(cè)定其吸光度,代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算??甘油濃度,根據(jù)式(2-4)計(jì)算醋交換轉(zhuǎn)化率;/。??巧=町…de?gly?拍?ml?XW曲?cer塵?XI?〇〇〇/〇?(2-4)??^Oil?y\A??\4?glycerol??氣il??式中,Werudeglyerol,粗甘油質(zhì)量,g;?WgiyeemI,甘油的質(zhì)量百分含量,%?;-^glycerol???甘油摩爾質(zhì)量,g/mol;?m〇ii,原料油的質(zhì)量,g;?Moil,原料油摩爾質(zhì)量,g/mol。??紅外光譜法可檢測(cè)到被測(cè)物中含有的官能團(tuán)信息,且測(cè)量方便、快速,易實(shí)??現(xiàn)在線分析。近年來(lái),中紅外(mid-infrared?s
脂肪酸甲醋(生物柴油)R-COOCH]中的-OCH3在1436cm-i處有伸縮振動(dòng)??的特征峰,而原料油脂在此無(wú)振動(dòng)峰[82-84]。棟桐油及掠楠油甲醋為例,蹤楠油??甲醋在14%cm-i處存在尖銳的振動(dòng)峰,而蹤擱油則沒(méi)有(圖2.3)。??將脂肪酸甲醋與原料油按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%-1〇〇%的比例進(jìn)行混合,振蕩搖勻。??取樣品置于FTIR-ATR測(cè)試平臺(tái)上進(jìn)行測(cè)定,所有樣品測(cè)定溫度為室溫2(TC,??W空氣作為掃描背景,掃描次數(shù)16次,分辨率為4cm-i[85]。利用OPUS7.2軟件??對(duì)FTIR譜圖進(jìn)行基線校正,然后得到1436cm-i處的吸光度U)。根據(jù)吸光度和??生物柴油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行線性回歸分析得到標(biāo)準(zhǔn)曲線,如圖2.4所示。??1W-?100-?■??-纖7議明’?:?遍??巧;?70-??g說(shuō)^?^?言說(shuō)-?X??"-?^?疋撕:?^??40-??30;?30-??泌-?20-??0M?。'。7?。佛Absorb?攬!啊?〇'。荆?Obs?0^9?〇',0?0;,.?0;,2??.?Absorbance??(a)蹤楠油甲醋?(b)花生油甲酷??圖2.4掠楠油甲酷和花生油甲醋在14%?cm-i處吸光度與醋交換轉(zhuǎn)化率的標(biāo)準(zhǔn)曲線??選用本文3.3.1中的LM-H600作為催化劑,分別催化掠擱油(palm?oil)和??花生油(peamut?oiD與甲醇進(jìn)行酷交換反應(yīng)
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]“十三五”可再生能源發(fā)展展望[J]. 任東明. 科技導(dǎo)報(bào). 2016(01)
[2]燃煤鍋爐煙氣中SO3的產(chǎn)生機(jī)理及其控制技術(shù)[J]. 羅漢成,潘衛(wèi)國(guó),丁紅蕾,李付曉,郭瑞堂,金強(qiáng),丁承剛,郭士義. 鍋爐技術(shù). 2015(06)
[3]以類(lèi)水滑石為前驅(qū)體的Cu/Zn/Al/(Zr)/(Y)催化劑制備及其催化CO2加氫合成甲醇的性能[J]. 高鵬,李楓,趙寧,王慧,魏偉,孫予罕. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(06)
[4]改性造紙白泥用作水泥混合材的工業(yè)試驗(yàn)[J]. 劉來(lái)寶,張禮華,唐凱靖,鄭愛(ài)中,趙冬梅. 中華紙業(yè). 2014(06)
[5]Mg-Al水滑石催化甘油與碳酸二甲酯的酯交換反應(yīng)[J]. 鄭麗萍,夏水鑫,侯召同,張夢(mèng)媛,侯昭胤. 催化學(xué)報(bào). 2014(03)
[6]堿回收苛化白泥在煙氣脫硫中的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用[J]. 葉蒼. 黑龍江造紙. 2014(01)
[7]造紙白泥在硅酸鹽工業(yè)中的應(yīng)用研究現(xiàn)狀[J]. 邱春麗,孫智,劉一山,張俊苗,鐘云紅. 硅酸鹽通報(bào). 2014(02)
[8]甘油銅分光光度法和HPLC測(cè)定生物柴油轉(zhuǎn)化率的比較研究[J]. 鄒華生,李劍,陳文標(biāo). 中國(guó)油脂. 2011(09)
[9]CaO催化劑催化橄欖油制備生物柴油[J]. 劉寶亮,花穎,袁志明. 農(nóng)機(jī)化研究. 2011(05)
[10]超聲強(qiáng)化納米KF/γ-Al2O3催化酯交換制備生物柴油[J]. 任慶功,閻杰,黃冠華,丘泰球,楊日福,范曉丹. 中南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2010(03)
博士論文
[1]多相催化制備生物柴油的催化劑及反應(yīng)過(guò)程研究[D]. 劉學(xué)軍.清華大學(xué) 2008
碩士論文
[1]鈣基固體堿催化劑的制備及催化合成生物柴油研究[D]. 王偉.華中農(nóng)業(yè)大學(xué) 2015
本文編號(hào):3121499
【文章來(lái)源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:183 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖2.1?TG-FTI民聯(lián)用實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)示意圖??
取上層清液置于Icmxlcm比色皿中,借助可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定吸光度,并繪制?__??盞'??標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖2.2所示。??0.7-??y=0.02603j(N-0.10445??0.6-?r=0.9982??呈?0.4-??I?0.3:??0-2-?jr**??0.1-??0?2?4?6?8?10?12?14?16?18?20?22?24??Glycerol?concentration?(mg/mL)??圖2.2分光光度計(jì)法標(biāo)準(zhǔn)曲線??對(duì)未知濃度的甘油樣品按照上述方法測(cè)定其吸光度,代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算??甘油濃度,根據(jù)式(2-4)計(jì)算醋交換轉(zhuǎn)化率;/。??巧=町…de?gly?拍?ml?XW曲?cer塵?XI?〇〇〇/〇?(2-4)??^Oil?y\A??\4?glycerol??氣il??式中,Werudeglyerol,粗甘油質(zhì)量,g;?WgiyeemI,甘油的質(zhì)量百分含量,%?;-^glycerol???甘油摩爾質(zhì)量,g/mol;?m〇ii,原料油的質(zhì)量,g;?Moil,原料油摩爾質(zhì)量,g/mol。??紅外光譜法可檢測(cè)到被測(cè)物中含有的官能團(tuán)信息,且測(cè)量方便、快速,易實(shí)??現(xiàn)在線分析。近年來(lái),中紅外(mid-infrared?s
脂肪酸甲醋(生物柴油)R-COOCH]中的-OCH3在1436cm-i處有伸縮振動(dòng)??的特征峰,而原料油脂在此無(wú)振動(dòng)峰[82-84]。棟桐油及掠楠油甲醋為例,蹤楠油??甲醋在14%cm-i處存在尖銳的振動(dòng)峰,而蹤擱油則沒(méi)有(圖2.3)。??將脂肪酸甲醋與原料油按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%-1〇〇%的比例進(jìn)行混合,振蕩搖勻。??取樣品置于FTIR-ATR測(cè)試平臺(tái)上進(jìn)行測(cè)定,所有樣品測(cè)定溫度為室溫2(TC,??W空氣作為掃描背景,掃描次數(shù)16次,分辨率為4cm-i[85]。利用OPUS7.2軟件??對(duì)FTIR譜圖進(jìn)行基線校正,然后得到1436cm-i處的吸光度U)。根據(jù)吸光度和??生物柴油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行線性回歸分析得到標(biāo)準(zhǔn)曲線,如圖2.4所示。??1W-?100-?■??-纖7議明’?:?遍??巧;?70-??g說(shuō)^?^?言說(shuō)-?X??"-?^?疋撕:?^??40-??30;?30-??泌-?20-??0M?。'。7?。佛Absorb?攬!啊?〇'。荆?Obs?0^9?〇',0?0;,.?0;,2??.?Absorbance??(a)蹤楠油甲醋?(b)花生油甲酷??圖2.4掠楠油甲酷和花生油甲醋在14%?cm-i處吸光度與醋交換轉(zhuǎn)化率的標(biāo)準(zhǔn)曲線??選用本文3.3.1中的LM-H600作為催化劑,分別催化掠擱油(palm?oil)和??花生油(peamut?oiD與甲醇進(jìn)行酷交換反應(yīng)
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]“十三五”可再生能源發(fā)展展望[J]. 任東明. 科技導(dǎo)報(bào). 2016(01)
[2]燃煤鍋爐煙氣中SO3的產(chǎn)生機(jī)理及其控制技術(shù)[J]. 羅漢成,潘衛(wèi)國(guó),丁紅蕾,李付曉,郭瑞堂,金強(qiáng),丁承剛,郭士義. 鍋爐技術(shù). 2015(06)
[3]以類(lèi)水滑石為前驅(qū)體的Cu/Zn/Al/(Zr)/(Y)催化劑制備及其催化CO2加氫合成甲醇的性能[J]. 高鵬,李楓,趙寧,王慧,魏偉,孫予罕. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(06)
[4]改性造紙白泥用作水泥混合材的工業(yè)試驗(yàn)[J]. 劉來(lái)寶,張禮華,唐凱靖,鄭愛(ài)中,趙冬梅. 中華紙業(yè). 2014(06)
[5]Mg-Al水滑石催化甘油與碳酸二甲酯的酯交換反應(yīng)[J]. 鄭麗萍,夏水鑫,侯召同,張夢(mèng)媛,侯昭胤. 催化學(xué)報(bào). 2014(03)
[6]堿回收苛化白泥在煙氣脫硫中的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用[J]. 葉蒼. 黑龍江造紙. 2014(01)
[7]造紙白泥在硅酸鹽工業(yè)中的應(yīng)用研究現(xiàn)狀[J]. 邱春麗,孫智,劉一山,張俊苗,鐘云紅. 硅酸鹽通報(bào). 2014(02)
[8]甘油銅分光光度法和HPLC測(cè)定生物柴油轉(zhuǎn)化率的比較研究[J]. 鄒華生,李劍,陳文標(biāo). 中國(guó)油脂. 2011(09)
[9]CaO催化劑催化橄欖油制備生物柴油[J]. 劉寶亮,花穎,袁志明. 農(nóng)機(jī)化研究. 2011(05)
[10]超聲強(qiáng)化納米KF/γ-Al2O3催化酯交換制備生物柴油[J]. 任慶功,閻杰,黃冠華,丘泰球,楊日福,范曉丹. 中南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2010(03)
博士論文
[1]多相催化制備生物柴油的催化劑及反應(yīng)過(guò)程研究[D]. 劉學(xué)軍.清華大學(xué) 2008
碩士論文
[1]鈣基固體堿催化劑的制備及催化合成生物柴油研究[D]. 王偉.華中農(nóng)業(yè)大學(xué) 2015
本文編號(hào):3121499
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