三乙烯二胺是聚氨酯材料中應(yīng)用最為廣泛的叔胺類發(fā)泡劑。以乙二胺為原料合成三乙烯二胺所用的傳統(tǒng)強酸性ZSM-5分子篩催化劑存在副產(chǎn)物多和催化劑失活快等問題。因此,本文圍繞著錫改性缺陷型S-1分子篩催化劑的制備和乙二胺合成三乙烯二胺反應(yīng)開展了系統(tǒng)的研究工作。主要研究內(nèi)容如下:首先,以二氯化錫為錫源通過沉積沉淀法在缺陷型S-1分子篩、低羥基窩含量S-1分子篩和白炭黑無定型SiO₂上制備了三種類型的含錫催化劑。通過羥基紅外、吡啶紅外以及NH₃-TPD表征發(fā)現(xiàn),含錫的缺陷型S-1分子篩中的Lewis酸性中心主要來源于納米氧化錫團簇與分子篩內(nèi)部羥基窩的相互作用。固定床反應(yīng)器的評價結(jié)果表明,用缺欠型S-1分子篩制備的Sn6-S-1催化劑在乙二胺合成三乙烯二胺反應(yīng)中展現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。其乙二胺轉(zhuǎn)化率為86%,三乙烯二胺選擇性為56%。乙二胺的轉(zhuǎn)化率比缺陷型S-1分子篩母體提高了8倍多。在此基礎(chǔ)上,分別以二氯化錫和氧化錫為錫源,采用固態(tài)離子交換法制備了錫負(fù)載量不同的缺陷型S-1分子篩催化劑。通過羥基紅外、吡啶紅外以及NH₃-TPD表征發(fā)現(xiàn)... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：77 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1、文獻綜述
    1.1 三乙烯二胺的物化性質(zhì)及用途
    1.2 三乙烯二胺的合成路線
        1.2.1 乙醇胺原料路線
        1.2.2 哌嗪及其衍生物原料路線
        1.2.3 乙二胺原料路線
    1.3 乙二胺為原料合成三乙烯二胺的催化劑研究現(xiàn)狀
        1.3.1 ZSM-5分子篩
        1.3.2 TS-1分子篩
        1.3.3 S-1分子篩
    1.4 含錫分子篩催化劑的酸性及其催化性能
        1.4.1 水熱合成法制備Sn-MFI分子篩及其催化性能
        1.4.2 后改性合成法制備的Sn-MFI分子篩及其催化性能
        1.4.3 Sn-MFI沸石分子篩的酸性
    1.5 選題依據(jù)
2.實驗部分
    2.1 原料與化學(xué)試劑
    2.2 催化劑的制備
    2.3 催化劑的物化性質(zhì)表征
        2.3.1 X-射線粉末衍射（XRD）
        2.3.2 X-射線光電子能譜（XPS）
        2.3.3 掃描電鏡（SEM）
        2.3.4 氮氣物理吸附
        2.3.5 程序升溫氨氣脫附（NH3-TPD）
        2.3.6 傅里葉變換紅外光譜（FT-IR）
        2.3.7 紫外可見光譜（UV-vis）
2-TPR）">        2.3.8 程序升溫還原（H₂-TPR）
    2.4 催化劑的反應(yīng)性能評價
3.用沉積沉淀法制備的含錫S-1分子篩對乙二胺轉(zhuǎn)化反應(yīng)的催化性能
    3.1 引言
    3.2 實驗
        3.2.1 催化劑的制備
        3.2.2 催化劑的表征
        3.2.3 催化劑的反應(yīng)性能評價
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 S-1分子篩的骨架缺陷對含錫催化劑酸性和催化性能的影響
            3.3.1.1 錫物種的落位
            3.3.1.2 錫物種在分子篩表面的存在狀態(tài)
            3.3.1.3 含錫S-1的酸性表征
        3.3.2 含錫S-1分子篩的催化反應(yīng)結(jié)果
        3.3.3 納米和經(jīng)堿處理的S-1的骨架缺陷對改性催化劑性能的影響
    3.4 本章小結(jié)
4.錫負(fù)載量對沉積沉淀法制備的含錫S-1催化劑性能的影響
    4.1 引言
    4.2 實驗
        4.2.1 催化劑的制備
        4.2.2 催化劑的表征
        4.2.3 反應(yīng)性能評價
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 催化劑的表征結(jié)果
            4.3.1.1 錫物種在分子篩表面的落位
            4.3.1.2 錫物種在分子篩表面的存在狀態(tài)
            4.3.1.3 含錫S-1分子篩的酸性
        4.3.2 含錫S-1分子篩的反應(yīng)性能評價
    4.4 本章小結(jié)
5.用固態(tài)離子交換法制備的含錫S-1分子篩催化劑的催化性能
    5.1 引言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 催化劑的制備
        5.2.2 催化劑的表征
        5.2.3 催化劑的評價
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 以二氯化錫為前驅(qū)體和固態(tài)離子交換法制備含錫催化劑
            5.3.1.1 錫物種在分子篩表面的落位
            5.3.1.2 錫物種在分子篩表面的狀態(tài)
            5.3.1.3 含錫S-1分子篩的酸性
            5.3.1.4 含錫S-1分子篩的反應(yīng)性能
        5.3.2 以氧化錫為前驅(qū)體和固態(tài)離子交換法制備催化劑
            5.3.2.1 錫物種在分子篩表面的落位
            5.3.2.2 錫物種在分子篩表面的狀態(tài)
            5.3.2.3 含錫S-1分子篩的酸性
            5.3.2.4 含錫S-1分子篩的催化性能
        5.3.3 以氧化錫為錫源,用固態(tài)離子交換法制備的改性催化劑的再生處理
        5.3.4 用固態(tài)離子交換法和沉積沉淀法制備的含錫S-1催化劑的比較
            5.3.4.1 錫物種落位
            5.3.4.2 酸性比較
            5.3.4.3 催化性能的對比
6.結(jié)論與展望
參考文獻
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝



本文編號：3112299