Y型分子篩表面結(jié)構(gòu)調(diào)控及其吸附典型揮發(fā)性有機物構(gòu)效關(guān)系研究
發(fā)布時間:2021-03-31 22:24
Y型分子篩具有適中的微孔孔徑、較大的比表面積、良好的水熱穩(wěn)定性等特點,其VOCs(揮發(fā)性有機物)吸附特性和吸附容量與工業(yè)常用的活性炭吸附劑最為相似。針對高濕度條件下Y分子篩吸附VOCs性能不佳等問題,本文以常規(guī)Y分子篩為研究對象,分別采用復(fù)合脫鋁改性和氣相覆硅改性方法對其表面結(jié)構(gòu)進行調(diào)控,并結(jié)合X射線衍射(XRD)、N2吸附-脫附、傅里葉紅外(FT-IR)、固體核磁(NMR)等現(xiàn)代分析表征手段和典型VOCs靜態(tài)/動態(tài)吸附性能評價實驗,從以下四個方面展開了Y分子篩表面微觀結(jié)構(gòu)與其疏水性能及吸附典型VOCs構(gòu)效關(guān)系的研究:(1)采用復(fù)合脫鋁改性法,以常規(guī)NaY分子篩為原料,制備高硅疏水Y分子篩。研究結(jié)果表明,采用配比為(草酸:氯化銨:水=1:10:50,重量比)草酸-氯化銨的緩沖溶液處理Y分子篩兩次,硅鋁比能夠達到酸浸要求,且結(jié)晶度維持在80%以上。進一步采用0.5 mol/L硝酸進行酸浸處理,Y分子篩硅鋁比提高到42.7且結(jié)晶度為74.5%,比表面積為785 m2.g-1,疏水系數(shù)Hn為3.19,其甲苯靜態(tài)飽和吸附量為32.6%,水接觸角增大到 135°;在 GHSV 為 15000ml...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:100 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1?(a)?VOCs來源;(b)化工行業(yè)排放VOCs主要環(huán)節(jié)??.-
?北京化工大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文???圖1-2?VOCs吸附裝置示意圖??Fig.?1-2?Schematic?diagram?of?VOCs?adsorption?device??1.3?VOCs吸附劑??吸收劑性能在吸附和分離混合氣體中起著至關(guān)重要的作用,吸附法回收VOCs的??關(guān)鍵在于篩選開發(fā)高吸附容量和能夠穩(wěn)定再生的吸附劑。工業(yè)吸附劑應(yīng)具備大比表面??積、VOCs吸附廣譜性、疏水性好、機械強度高和再生性好等特點。目前工業(yè)上常用??的吸附劑有活性炭[28]、疏水硅膠[29]、微孔介孔系列分子篩[3()]、高聚物樹脂[31]及混合??吸附劑等,根據(jù)不同VOCs種類和濃度在吸附處理過程中選擇合適的吸附劑。??1.3.1活性炭??由于來源廣泛且價格相對低廉,大比表面積,有機分子廣譜吸附性和豐富的微孔??結(jié)構(gòu)等,活性炭是目前在工業(yè)廢氣、廢水吸附分離處理中常見的吸附劑材料。有機分??子的物化性質(zhì),活性炭表面官能團、孔道結(jié)構(gòu)及形態(tài)(粉末、顆粒和纖維等)以及吸??附操作環(huán)境,主要在這三個方面影響活性炭對有機分子的吸附能力。通過活化作用產(chǎn)??生活性炭的豐富的孔隙結(jié)構(gòu),其中大孔僅作為吸附傳輸路徑,支配有機分子吸附速度,??對活性炭吸附能力作用不如微孔影響明顯;钚蕴课⒖字形锢砦叫袨橐呀(jīng)被微孔填??充理論有效證明和解釋,吸附VOCs和廢水中有機分子主要通過范德華力作用來實現(xiàn)??的[32]。隨著活性炭應(yīng)用范圍越來越廣泛,對活性炭吸附能力和特性提出更高的要求,??專用型活性炭吸附劑的需求量越來越大。但活性炭再生困難,炭損耗率高,高溫易燃??性和不穩(wěn)定性等缺點限制其在吸附領(lǐng)域的應(yīng)用,活性炭替代吸附劑的需求也越來越迫??切。??
綜述???結(jié)合進行71絡(luò)合吸附等化學(xué)吸附行為,基本為單分子層吸附,吸附熱和反應(yīng)熱數(shù)值相??當(dāng),不易于解析。??在VOCs濃度較低時,通過對幾種典型分子篩吸附劑的吸附熱力學(xué)研宄,發(fā)現(xiàn)Y??分子篩吸附各種VOCs分子的熱焓值基本大于其他分子篩,表明其分子篩孔道和表面??對有機分子吸附作用力最強。Y分子篩對不同VOCs氣體沒有明顯的選擇吸附,平衡??吸附容量大于其他分子篩如ZSM-5、絲光沸石、Beta分子篩和以M41S為代表的系列??介孔分子篩,其吸附特性與能力和活性炭最為相似。圖1-3?(a)和(b)展示了?Y分??子篩基本結(jié)構(gòu)和晶體成長過程,Y?(FAU)沸石的多孔結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(多孔體積占總體積??的50%),孔呈籠狀,孔徑較大(7.4?A),因此吸附分子易于通過孔道進入分子篩內(nèi)??部空間[42]。然而在吸附凈化工業(yè)VOCs氣體時,混合廢氣相對濕度范圍通常在??60?80%,對分子篩疏水性和VOCs選擇吸附性提出更高要求。為平衡分子篩骨架呈??負電性而存在的陽離子和表面硅羥基,形成高的電場梯度和表面分布不均,使Y分子??篩對極性較大水分子呈現(xiàn)出較強的吸附作用力,與目標(biāo)VOCs分子產(chǎn)生強烈的競爭吸??附?腕w分子在分子篩孔隙之間的遷移取決于表面的親水-疏水性,分子篩硅鋁比越高??疏水性越好己經(jīng)被證明[43],F(xiàn)階段,利用水熱合成、微波合成等傳統(tǒng)方法制備NaY??分子篩的硅鋁比達不到疏水要求,需要對Y分子篩進行脫鋁補硅改性或者表面改性提??高疏水性。??Supcrcngc?of?T?At5???體外i#生長¥??>iY擊&體??圖1-3?(a)?Y分子篩基本結(jié)構(gòu);(b)Y分子篩晶化成核過程??Fig.?1-3?(a
本文編號:3112175
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:100 頁
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【部分圖文】:
圖1-1?(a)?VOCs來源;(b)化工行業(yè)排放VOCs主要環(huán)節(jié)??.-
?北京化工大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文???圖1-2?VOCs吸附裝置示意圖??Fig.?1-2?Schematic?diagram?of?VOCs?adsorption?device??1.3?VOCs吸附劑??吸收劑性能在吸附和分離混合氣體中起著至關(guān)重要的作用,吸附法回收VOCs的??關(guān)鍵在于篩選開發(fā)高吸附容量和能夠穩(wěn)定再生的吸附劑。工業(yè)吸附劑應(yīng)具備大比表面??積、VOCs吸附廣譜性、疏水性好、機械強度高和再生性好等特點。目前工業(yè)上常用??的吸附劑有活性炭[28]、疏水硅膠[29]、微孔介孔系列分子篩[3()]、高聚物樹脂[31]及混合??吸附劑等,根據(jù)不同VOCs種類和濃度在吸附處理過程中選擇合適的吸附劑。??1.3.1活性炭??由于來源廣泛且價格相對低廉,大比表面積,有機分子廣譜吸附性和豐富的微孔??結(jié)構(gòu)等,活性炭是目前在工業(yè)廢氣、廢水吸附分離處理中常見的吸附劑材料。有機分??子的物化性質(zhì),活性炭表面官能團、孔道結(jié)構(gòu)及形態(tài)(粉末、顆粒和纖維等)以及吸??附操作環(huán)境,主要在這三個方面影響活性炭對有機分子的吸附能力。通過活化作用產(chǎn)??生活性炭的豐富的孔隙結(jié)構(gòu),其中大孔僅作為吸附傳輸路徑,支配有機分子吸附速度,??對活性炭吸附能力作用不如微孔影響明顯;钚蕴课⒖字形锢砦叫袨橐呀(jīng)被微孔填??充理論有效證明和解釋,吸附VOCs和廢水中有機分子主要通過范德華力作用來實現(xiàn)??的[32]。隨著活性炭應(yīng)用范圍越來越廣泛,對活性炭吸附能力和特性提出更高的要求,??專用型活性炭吸附劑的需求量越來越大。但活性炭再生困難,炭損耗率高,高溫易燃??性和不穩(wěn)定性等缺點限制其在吸附領(lǐng)域的應(yīng)用,活性炭替代吸附劑的需求也越來越迫??切。??
綜述???結(jié)合進行71絡(luò)合吸附等化學(xué)吸附行為,基本為單分子層吸附,吸附熱和反應(yīng)熱數(shù)值相??當(dāng),不易于解析。??在VOCs濃度較低時,通過對幾種典型分子篩吸附劑的吸附熱力學(xué)研宄,發(fā)現(xiàn)Y??分子篩吸附各種VOCs分子的熱焓值基本大于其他分子篩,表明其分子篩孔道和表面??對有機分子吸附作用力最強。Y分子篩對不同VOCs氣體沒有明顯的選擇吸附,平衡??吸附容量大于其他分子篩如ZSM-5、絲光沸石、Beta分子篩和以M41S為代表的系列??介孔分子篩,其吸附特性與能力和活性炭最為相似。圖1-3?(a)和(b)展示了?Y分??子篩基本結(jié)構(gòu)和晶體成長過程,Y?(FAU)沸石的多孔結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(多孔體積占總體積??的50%),孔呈籠狀,孔徑較大(7.4?A),因此吸附分子易于通過孔道進入分子篩內(nèi)??部空間[42]。然而在吸附凈化工業(yè)VOCs氣體時,混合廢氣相對濕度范圍通常在??60?80%,對分子篩疏水性和VOCs選擇吸附性提出更高要求。為平衡分子篩骨架呈??負電性而存在的陽離子和表面硅羥基,形成高的電場梯度和表面分布不均,使Y分子??篩對極性較大水分子呈現(xiàn)出較強的吸附作用力,與目標(biāo)VOCs分子產(chǎn)生強烈的競爭吸??附?腕w分子在分子篩孔隙之間的遷移取決于表面的親水-疏水性,分子篩硅鋁比越高??疏水性越好己經(jīng)被證明[43],F(xiàn)階段,利用水熱合成、微波合成等傳統(tǒng)方法制備NaY??分子篩的硅鋁比達不到疏水要求,需要對Y分子篩進行脫鋁補硅改性或者表面改性提??高疏水性。??Supcrcngc?of?T?At5???體外i#生長¥??>iY擊&體??圖1-3?(a)?Y分子篩基本結(jié)構(gòu);(b)Y分子篩晶化成核過程??Fig.?1-3?(a
本文編號:3112175
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