氧化鋁溶膠因其成本低、熱穩(wěn)定性高等常被用作催化裂化催化劑粘結(jié)劑。常規(guī)氧化鋁只存在Lewis酸,裂化性能很強(qiáng)但使催化劑極易減活。要保持催化劑較好的裂化活性需引入Br?nsted酸。因此需要改進(jìn)氧化鋁溶膠的制備方法,使其具有良好的孔道性質(zhì)和一定量的Br?nsted酸,提高氧化鋁的B/L的比例,進(jìn)而改善催化裂化催化劑的整體性能。論文采用溶膠凝膠法,以擬薄水鋁石為鋁源,考察氟硼酸銨、Y分子篩結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑、Ti、Zr等改性劑對氧化鋁的酸性調(diào)節(jié)效果。氟硼酸銨法可得到具有豐富Br?nsted酸的介孔氧化鋁,氧化鋁的比表面積233cm2/g,孔容0.65cm3/g,使用氟硼酸銨法改性的氧化鋁溶膠作粘結(jié)劑合成催化劑與常規(guī)氧化鋁溶膠和常規(guī)硅溶膠的催化劑比較,催化劑的結(jié)焦明顯降低,其中液化氣、C3=和C4=烯烴的收率明顯增大。論文還采用Y分子篩導(dǎo)向劑法合成Br?nsted酸的介孔氧化鋁,通過單因素考察,得到最優(yōu)的反應(yīng)條件:反應(yīng)時間6h,溫度80℃,焙燒溫度600℃,焙燒時間4h,老化時間8h,氧化鋁的比表面積320m2/g,孔容0.72cm3/g。Ti、Zr、硅溶膠改性氧化鋁,可以得到具有Br?nsted酸的... 

【文章來源】：中國石油大學(xué)(華東)山東省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：64 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

PEO作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的反應(yīng)的機(jī)理圖

圖 1-2 氧化鋁表面的五種羥基Fig1-2 Five kinds of hydroxyl on alumina使用1H MAS NMR 也可以檢測到氧化鋁表面存在五種羥基[18]：分別在-0.3，0.0，.9，1.5 和 2.4ppm 處，其中-0.3ppm（圖 1-2 中的 Ib）處的羥基是氧化鋁表面上最多的，.4ppm（圖 1-2 中的Ⅲ）出的羥基具有最強(qiáng)的酸性。氧化鋁改性可以引入一些其他的元，如硼、硅、磷、氟等，這類元素在引入的過程中會與氧化鋁發(fā)生反應(yīng)，使氧化鋁的構(gòu)發(fā)生變化同時引起氧化鋁表面羥基的變化。在制備氧化鋁過程中，一般是先合成 Al(OH)3的凝膠，而氫氧化鋁的表面有許多的基，在焙燒生成 γ-氧化鋁的過程中，表面羥基會與相鄰的氫脫水形成 Al-O-Al 鍵，形的不飽和配位的鋁離子是 L 酸位，但吸附水汽后 L 酸會變?yōu)?B 酸。但是這類的 B 酸般很弱，所以在 γ-氧化鋁的表面上主要還是 L 酸位，由于 L 酸是酸性結(jié)焦中心，過強(qiáng) L 酸會制約氧化鋁在載體方面的應(yīng)用，所以需要對氧化鋁進(jìn)行改性，制備出具有適宜分布的氧化鋁，以滿足實(shí)際生產(chǎn)的需要。檢測材料表面的酸性，可以通過以吡啶為探或 CO 為探針的 FTIR、TPD、1H MAS NMR 等可以檢測出材料表面的酸強(qiáng)度、酸分

中國石油大學(xué)（華東）工程碩士學(xué)位論文.1 硼元素改性對于硼元素改性氧化鋁的研究，硼會與氧化鋁發(fā)生反應(yīng)生成 Al-O-B 的鍵，而性要高于 Al-OH 的酸性且 B 的引入是氧化鋁上增加的是 B 酸位。Wenbin Chen 和 Francoise Maugé 等[19]研究了在氧化鋁上負(fù)載硼對其性質(zhì)的改負(fù)載不同的硼的含量研究氧化鋁表面酸量和酸分布的變化，用 2,6-二甲基甲吡針的 FTIR 分析參雜硼后的氧化鋁酸性質(zhì)的變化。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]氧化鋁表面鈦改性的機(jī)理分析[J]. 張志民,郭長友,凌鳳香,沈智奇.  石油煉制與化工. 2012(10)
[2]催化裂化催化劑孔結(jié)構(gòu)表征及其對反應(yīng)性能影響的研究進(jìn)展[J]. 楊一青.  煉油與化工. 2010(06)
[3]一種高活性透明液相NaY沸石導(dǎo)向劑的制備及性能研究[J]. 楊貴東,劉欣梅,王有和,喬柯,閻子峰,高雄厚.  分子催化. 2009(01)
[4]化學(xué)改性對催化裂化催化劑氫轉(zhuǎn)移性能的影響[J]. 沈志虹,付玉梅,蔣明,李淑云.  催化學(xué)報. 2004(03)
[5]催化劑的大分子裂化性能與渣油裂化[J]. 朱華元,何鳴元,宋家慶,張信.  煉油設(shè)計. 2000(08)
[6]F在硫化態(tài)NiW/γ-Al2O3催化劑中的作用[J]. 曲良龍,建謀,石亞華,李大東.  催化學(xué)報. 1998(06)
[7]加氫脫硫催化劑的研究 ——Ⅲ.TiO2對Mo-Co系加氫脫硫催化劑的助催化效應(yīng)[J]. 傅賢智,楊錫堯,龐禮.  分子催化. 1989(03)
[8]加氫脫硫催化劑的研究——Ⅱ.Mo-Co-Ti/γ-Al2O3催化劑硫化態(tài)的XPS表征[J]. 傅賢智,楊錫堯,龐禮.  分子催化. 1989(02)



本文編號：3002720