甲基叔丁基醚吸附脫硫工藝研究
發(fā)布時(shí)間:2021-01-24 19:22
甲基叔丁基醚(MTBE)是目前我國(guó)重要的汽油添加劑,主要是由富含異丁烯的煉廠石油液化氣與甲醇醚化制得,但其硫化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)普遍較高,嚴(yán)重影響汽油調(diào)和及產(chǎn)品升級(jí)。降低MTBE中硫化物含量的方法主要有MTBE蒸餾脫硫和原料精制,但是這些方法仍存在一些問(wèn)題。而吸附法脫除MTBE中的硫化物具有操作條件溫和、耗能少的優(yōu)點(diǎn),但對(duì)吸附劑的選擇性要求較高;诖吮菊撐膶(duì)MTBE脫硫吸附劑載體的制備過(guò)程及活性組分改性過(guò)程進(jìn)行了優(yōu)化,并考察了吸附劑的脫硫性能。以商業(yè)ZSM-5分子篩為原料,采用混捏法制備吸附劑載體,并通過(guò)XRD、BET和NH3-TPD等對(duì)其進(jìn)行表征分析,以試劑級(jí)甲基叔丁基醚為原料,在常溫常壓下通過(guò)靜態(tài)吸附脫硫?qū)嶒?yàn)考察吸附劑載體的制備條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,采用硅鋁比為40的ZSM-5分子篩,與擬薄水鋁石、活性炭粉以4:3:3的質(zhì)量比混合均勻,混捏擠條成型制備的吸附劑平均孔徑較大,酸量較高,且脫硫性能較好。采用等體積浸漬法或混捏法對(duì)載體進(jìn)行改性制備吸附劑,并對(duì)吸附劑進(jìn)行XRD、BET和NH3-TPD表征,以試劑級(jí)甲基叔丁基醚為原料,在常溫常壓下通過(guò)靜態(tài)...
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:76 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
MTBE脫硫的雙塔工藝流程
第1 章 文獻(xiàn)綜述將丙硫醇氧化從而實(shí)現(xiàn)脫硫。張傳彩等[74]發(fā)現(xiàn),采用 H2SO4和 HCl 的混合酸對(duì)白土進(jìn)行改性,可以提高白土吸附劑在柴油中的脫硫活性和穩(wěn)定性。李順德[6]采用改性的凹凸棒黏土吸附劑分別對(duì)模擬汽油、重質(zhì)催化裂化汽油和 MTBE 進(jìn)行脫硫性能考察,結(jié)果表明,硝酸和硝酸鎂改性的凹凸棒黏土吸附劑在模擬汽油中脫硫性能較好,Cu2+和 Ag+改性的改性的凹凸棒黏土吸附劑在蘭煉重催汽油中脫硫性能較好,在 MTBE 中,使用 Ag 和 Fe 系化合物的二元組分作為活性組分制備的凹凸棒黏土吸附劑脫硫性能較好。1.5 專(zhuān)利地圖分析在專(zhuān)利分析軟件中,搜索關(guān)鍵詞“MTBE 脫硫”,得到相應(yīng)的專(zhuān)利以及對(duì)專(zhuān)利的分析。
圖 1.4 專(zhuān)利公開(kāi)趨勢(shì)Fig. 1.4 Patent disclosure trends圖 1.3 和圖 1.4 為近幾年來(lái)有關(guān) MTBE 脫硫?qū)@纳暾?qǐng)趨勢(shì)和公開(kāi)趨勢(shì)。由圖1.3 可以看出,專(zhuān)利的申請(qǐng)趨勢(shì)雖然曲曲折折,但是總體上還是呈現(xiàn)上升的趨勢(shì),尤其是在 2013 年達(dá)到最高,由 1.4 中的專(zhuān)利公開(kāi)趨勢(shì)也可以看出,近幾年,每年專(zhuān)利的公開(kāi)數(shù)量都在上升,尤其是 2015 年之前,有一個(gè)較大的提升,但從總體數(shù)量上看,專(zhuān)利的總數(shù)不是太多,這說(shuō)明近幾年,隨著國(guó) V 汽油的提出以及逐步施行,汽油的硫含量標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越低,人們?cè)絹?lái)越關(guān)注汽油添加劑 MTBE 的脫硫,并且在 MTBE 脫硫方面做出了很多的努力。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]淺談中石化甲基叔丁基醚裝置的生存狀況及發(fā)展[J]. 陳勇. 化工管理. 2016(29)
[2]Ni/ZnO-Al2O3-SiO2汽油脫硫吸附劑的再生[J]. 周廣林,張國(guó)賓,李芹,侯立國(guó),周紅軍. 石油化工. 2016(03)
[3]MTBE選擇性吸附脫硫的研究[J]. 盧衍楠,施力,孟璇. 石油與天然氣化工. 2015(06)
[4]MTBE堿洗-萃取蒸餾脫硫?qū)嶒?yàn)研究[J]. 唐曉東,程瑾,李樹(shù)春,李晶晶. 石油煉制與化工. 2015(02)
[5]提高汽油辛烷值的方法研究[J]. 李?lèi)鹣? 價(jià)值工程. 2015(02)
[6]MTBE中硫化物組成的研究[J]. 吳明清,常春艷,李濤,趙麗萍. 石油煉制與化工. 2015(01)
[7]甲基叔丁基醚脫硫技術(shù)的研究應(yīng)用進(jìn)展[J]. 唐曉東,陳露,李晶晶,張永汾,程瑾. 化工進(jìn)展. 2015(01)
[8]MTBE深度脫硫技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 盧會(huì)霞,高啓寶,王中平. 煉油技術(shù)與工程. 2014(05)
[9]MTBE的生產(chǎn)工藝及市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)簡(jiǎn)析[J]. 佘啟明. 科技創(chuàng)新與應(yīng)用. 2013(29)
[10]MTBE萃取蒸餾降硫技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用[J]. 王洪春,陳向華. 山東化工. 2013(10)
碩士論文
[1]吸附法降低甲基叔丁基醚中有機(jī)硫化物含量的研究[D]. 盧衍楠.華東理工大學(xué) 2015
[2]凹凸棒脫硫劑脫除MTBE和汽油餾分中硫化物的研究[D]. 李順德.蘭州理工大學(xué) 2014
本文編號(hào):2997794
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:76 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
MTBE脫硫的雙塔工藝流程
第1 章 文獻(xiàn)綜述將丙硫醇氧化從而實(shí)現(xiàn)脫硫。張傳彩等[74]發(fā)現(xiàn),采用 H2SO4和 HCl 的混合酸對(duì)白土進(jìn)行改性,可以提高白土吸附劑在柴油中的脫硫活性和穩(wěn)定性。李順德[6]采用改性的凹凸棒黏土吸附劑分別對(duì)模擬汽油、重質(zhì)催化裂化汽油和 MTBE 進(jìn)行脫硫性能考察,結(jié)果表明,硝酸和硝酸鎂改性的凹凸棒黏土吸附劑在模擬汽油中脫硫性能較好,Cu2+和 Ag+改性的改性的凹凸棒黏土吸附劑在蘭煉重催汽油中脫硫性能較好,在 MTBE 中,使用 Ag 和 Fe 系化合物的二元組分作為活性組分制備的凹凸棒黏土吸附劑脫硫性能較好。1.5 專(zhuān)利地圖分析在專(zhuān)利分析軟件中,搜索關(guān)鍵詞“MTBE 脫硫”,得到相應(yīng)的專(zhuān)利以及對(duì)專(zhuān)利的分析。
圖 1.4 專(zhuān)利公開(kāi)趨勢(shì)Fig. 1.4 Patent disclosure trends圖 1.3 和圖 1.4 為近幾年來(lái)有關(guān) MTBE 脫硫?qū)@纳暾?qǐng)趨勢(shì)和公開(kāi)趨勢(shì)。由圖1.3 可以看出,專(zhuān)利的申請(qǐng)趨勢(shì)雖然曲曲折折,但是總體上還是呈現(xiàn)上升的趨勢(shì),尤其是在 2013 年達(dá)到最高,由 1.4 中的專(zhuān)利公開(kāi)趨勢(shì)也可以看出,近幾年,每年專(zhuān)利的公開(kāi)數(shù)量都在上升,尤其是 2015 年之前,有一個(gè)較大的提升,但從總體數(shù)量上看,專(zhuān)利的總數(shù)不是太多,這說(shuō)明近幾年,隨著國(guó) V 汽油的提出以及逐步施行,汽油的硫含量標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越低,人們?cè)絹?lái)越關(guān)注汽油添加劑 MTBE 的脫硫,并且在 MTBE 脫硫方面做出了很多的努力。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]淺談中石化甲基叔丁基醚裝置的生存狀況及發(fā)展[J]. 陳勇. 化工管理. 2016(29)
[2]Ni/ZnO-Al2O3-SiO2汽油脫硫吸附劑的再生[J]. 周廣林,張國(guó)賓,李芹,侯立國(guó),周紅軍. 石油化工. 2016(03)
[3]MTBE選擇性吸附脫硫的研究[J]. 盧衍楠,施力,孟璇. 石油與天然氣化工. 2015(06)
[4]MTBE堿洗-萃取蒸餾脫硫?qū)嶒?yàn)研究[J]. 唐曉東,程瑾,李樹(shù)春,李晶晶. 石油煉制與化工. 2015(02)
[5]提高汽油辛烷值的方法研究[J]. 李?lèi)鹣? 價(jià)值工程. 2015(02)
[6]MTBE中硫化物組成的研究[J]. 吳明清,常春艷,李濤,趙麗萍. 石油煉制與化工. 2015(01)
[7]甲基叔丁基醚脫硫技術(shù)的研究應(yīng)用進(jìn)展[J]. 唐曉東,陳露,李晶晶,張永汾,程瑾. 化工進(jìn)展. 2015(01)
[8]MTBE深度脫硫技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 盧會(huì)霞,高啓寶,王中平. 煉油技術(shù)與工程. 2014(05)
[9]MTBE的生產(chǎn)工藝及市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)簡(jiǎn)析[J]. 佘啟明. 科技創(chuàng)新與應(yīng)用. 2013(29)
[10]MTBE萃取蒸餾降硫技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用[J]. 王洪春,陳向華. 山東化工. 2013(10)
碩士論文
[1]吸附法降低甲基叔丁基醚中有機(jī)硫化物含量的研究[D]. 盧衍楠.華東理工大學(xué) 2015
[2]凹凸棒脫硫劑脫除MTBE和汽油餾分中硫化物的研究[D]. 李順德.蘭州理工大學(xué) 2014
本文編號(hào):2997794
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