卟啉化合物由于其獨特的結構與性能被廣泛的應用到當代科學研究中的眾多領域。在手性識別的領域中,研究者們多集中于研究對手性雙齒配體的識別或用非手性雙卟啉作為識別的主體,而對手性單齒配體的識別以及用手性雙卟啉作為識別主體的報道還比較少。本論文的第二章合成了[Zn2（AmB is）]這種非手性雙卟啉化合物作為識別主體,并深入研究了由手性芳香單胺引起的手性轉移過程。研究表明,[Zn2（AmBis）]在與手性單胺的結合過程中有兩步配位平衡,兩步誘導產生的CD符號一致。我們的工作得到了第一例以單胺為客體,卟啉為主體的12主客體化合物的單晶結構;結構揭示了兩個客體與主體的結合方式有所差別,其中一個配體通過配位、π-π、氫鍵與卟啉主體結合,另一個配體則通過配位、π-π與卟啉主體結合,這使得我們認識到氫鍵對于主客體化合物形成“三明治”的構型不是必需的。在第三章合成了[Zn2（DDTABis）]這種手性雙卟啉化合物,它對氨基酸乙酯能夠進行有效的手性識別。研究表明,[Zn2（DDTABis）]與客體結合同樣有兩步配位平衡。脂肪族氨基酸乙酯在與主體分子結合時存在配位作用、氫鍵作用,而芳香族氨基酸乙酯在與主體分子... 

【文章來源】：蘇州大學江蘇省

【文章頁數】：108 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－２?（ａ）激＋耦合理論示意圖；（ｂ）卟啉類化合物手性ｉ只別機理示意圖

＾??—？？?Ｒ；?ｖ?＾??ｗ?Ｘ＝Ｃ，?ＨＨ?ｒｆ２?ｘ??ｃｍｒｉ＆ｆ?ｃｆｕｍｉ?ｓｕｔ＾ｉｒ￥＿?ｍｒｙｕｇ鉑?０?（ｇｕｆ０ｓｔ）??１?４?１９??Ｐ－２?斗Ｈ?Ｐ－，??ｕ??ｆ?？??ｈｏｓｔ?ｕ?ｔ?ｔ??Ｚｎ?ｐｏｒｐｈｙｎｎ?ｔｗｅｅｚｅｆ?２?ｏｓ?ｇｕ＆ｓ＾ｃｏｍｐｉｅｘ??？?？??Ｐ－２?Ｐ－２?．??ｆａｖｏｒｅｄ?ｕｎｆａｖｏｒｅｄ??ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ?ｌ?ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ?Ｉ！??圖１－３?Ｂｅｒｏｖａ課題組合成的雙卟啉鋅化合物及其手性識別機理。??例如，Ｂｏｒｏ?ｖｋｏｖ與Ｉ?ｎｏ?ｕｅ等人在２００３、２００４年的兩篇文章中，用乙烷基鍵聯的??八乙Ｍ雙卟啉來識別…系列Ｔ？性單雙胺［２Ｇ，５４］，如圖１－４所示。他們通過紫外、核磁、??ＣＤ等研宂Ｔ？段來探宄丫其Ｔ？性轉移機理。研宂發(fā)現，隨著配體的加入，兩個卟啉環(huán)??會沿若鍵聯乙基軸向轉動，從ｉｄｊ形成不同的構象。當＋加配體吋，處于極性溶液中的??卟啉環(huán)屮��？較強的７Ｔ－７Ｔ作川，從而會形成面對面的構象。：ｉ１雙胺作為手性客體，客體??含Ｍ較低吋會形成１?］的鑷子狀構象，隨著雙胺含量的增加會逐漸形成１：２的Ｕ客體??化合物，此時由Ｐ位阻作用該體系會形成反式構象。而對十尹性笮胺來說，無論客體??含Ｍ的多少，都只會形成反式構象。同時，作者還說明了在形成反式構象時，配體與??該雙卟啉只有采用內－內配位的方式才能顯出光學活性，如圖１－５所示。他們的研宄??為ｆ來者們探究手性誘導、手性轉移奠定了基矗??５??

Ｍｅ??ＢｕＮＨｓ?ＣｙｃｉｏｈｅｘＮＨｇ?ＰｈｅｎｙｉＮＨ２?ＮａｐｔｈＮＨ２?Ｌ－Ｖａｌ－ＯＭｅ??＇?ｙＨＮＨ．廣，—．＜Ｈｒ?？?＾?＇）?．＇／Ｌ?（?？：?：．?＇？義？??ｃｏ，ｗ＞?ｃ〇＾ｅ?〇〇＾?ｃｏ＾ｔ?、、’（”??Ｌ－Ｌｅｕ－ＯＭｅ?Ｌ－Ｐｈｏ－ＯＭｅ?Ｌ－＾ｌｅ－ＯＭｅ?ｔ－Ｐｈ？ｊ－ＯＭｅ?Ｌ－Ｔｒｐ－ＯＭｅ??Ｓｉｄｅｎｔａｔｅ??州ａ?ｎ?外??ｆ?ｖ、丫叫?：？，、卞，：、、廣??ＤＡＣＨ?ＤＰＥＡ??圖１－４乙烷基鍵聯的八乙基雙卟啉構象轉換及手性客體的結構式。??Ｓｕｐｒａｍｏｌｏｃｕｆａｒ??、ｖ?Ｃｈｉｒａｌｉｔｙ：?ｊ，??Ｋ?－?．．．．?Ｘ?－??￣￣－一＞?〇－－Ｊ，％）＊）（＊??Ｃ?Ｚｎ?＞？一ＷＪＪ’?＼．ｊ??＜＿—??？？？？＜?Ｚｎ?＞?ｉｎａｃｔｉｖｅ?：??＾?．?ｓ?—?一一■）??，?Ｘ?－?Ｌ＊?＜１?Ｚｎ?＞—？ｓ??＼?廣一一飛??Ｖ?，ｖ?＾Ｅｔ?￣￣￣￣廣Ｓ味ｒａｆｆｉｏｆｃｃＵ取??—〔、－．?．．．?ｍ＾ｍ／?ｃｈｉｒｏｇｅｎｅｓｔｓ?：??一?ｍ?，?於?ｒｘＶ＜ｗ??＼＼、?Ｖ??＼?Ｚｎ??＾?Ｚｎ?■？…＼?Ｚｒｔ?＿Ａｃｔｉｖｅ?＼?Ｓｕｐｒａｍｏｆｅｗｉａｒ?Ｈ?，１????ｉ＾ｔｏ＾Ｃｈｒｏｇ＾??卜★一一一―一二：—Ｘ——?（／?—一廣ｖ＇，、丫Ｂ＊．．．．［ｙ??＇！、２〇?’、、，?＼？丫?１?一？．．．一??―二―Ｋ?＾?／??二Ａ恤《?ｒ、?４?．９／??＊￡?—￣———＾?

【參考文獻】：
期刊論文
[1]手性糖基鋅卟啉對手性氨基酸甲酯的分子識別[J]. 楊樂樂,劉佳,李悅,劉坤,阮文娟.  物理化學學報. 2013(09)
[2]側鏈帶有L-氨基酸乙酯的螺旋聚苯乙炔衍生物的手性識別能力研究[J]. 張春紅,王海倫,劉方彬,沈賢德,劉立佳,堺井亮介,佐藤敏文,覚知豊次,岡本佳男.  高分子學報. 2013(06)

碩士論文
[1]間苯二甲酰胺鍵聯雙卟啉體系中手性轉移的研究[D]. 胡婷婷.蘇州大學 2018



本文編號：2962938