熱處理對(duì)褐煤載體鋅基吸附劑的結(jié)構(gòu)及中溫煤氣脫硫性能的影響
發(fā)布時(shí)間:2021-01-07 11:10
褐煤儲(chǔ)量豐富,廉價(jià)易得,具有一定機(jī)械強(qiáng)度,且孔隙極為發(fā)達(dá),表面富含多種活性基團(tuán),可以藉此物化特性優(yōu)勢(shì)用作為吸附劑的載體。煤熱解反應(yīng)包含復(fù)雜的物理和化學(xué)變化,借助該過(guò)程可以調(diào)變吸附劑載體的結(jié)構(gòu)和負(fù)載的活性組分的分布。課題組以褐煤為原料直接進(jìn)行活性組分前驅(qū)體溶液的浸漬,通過(guò)熱解反應(yīng)使半焦的制備與活性組分前驅(qū)體的熱分解過(guò)程合二為一,具有流程簡(jiǎn)單、節(jié)約能耗的優(yōu)點(diǎn)。前期研究工作顯示了加壓浸漬在吸附劑制備過(guò)程中存在的優(yōu)勢(shì),并優(yōu)化出制備吸附劑的最佳加壓浸漬條件為36wt%的Zn(NO3)2溶液作為活性組分前驅(qū)體,20atm下,褐煤為載體浸漬5h。浸漬樣熱處理過(guò)程中,對(duì)褐煤載體的結(jié)構(gòu)變化、金屬活性組分的賦存形態(tài)及其分布行為、熱解操作參數(shù)的影響則是本論文關(guān)注的重點(diǎn)。本論文在前述優(yōu)化的操作條件下通過(guò)加壓浸漬法制得以褐煤負(fù)載硝酸鋅的浸漬樣,通過(guò)不同操作條件下的熱處理制備用于中溫煤氣脫硫的吸附劑。分別考察了在程序升溫和快速升溫?zé)崽幚磉^(guò)程中,溫度、停留時(shí)間、升溫速率和氣體流量等條件對(duì)吸附劑結(jié)構(gòu)和脫硫活性的影響,并篩選出最佳的熱處理?xiàng)l件。通過(guò)制得吸附劑的原子吸收、X射線衍射和靜態(tài)氮吸附儀等表征結(jié)果與吸附劑的硫化活...
【文章來(lái)源】:太原理工大學(xué)山西省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:82 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
固體碳源合成燃料的一般過(guò)程
圖 2-1 固定床硫化活性評(píng)價(jià)裝置流程圖Figure 2-1 Schematic diagram of experimental system2.4.2 吸附劑活性評(píng)價(jià)指標(biāo)吸附劑硫化性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)主要包括穿透時(shí)間(min),穿透硫容(gS/100 g ZnO)和活性組分利用率(%)等,穿透時(shí)間是指硫化實(shí)驗(yàn)過(guò)程中固定床反應(yīng)器出口 H2S 濃度達(dá)到 1 ppm所需的時(shí)間;穿透硫容(Smea)是指穿透時(shí)間內(nèi)吸附劑的累積硫容,即實(shí)際硫容,其計(jì)算公式如下(公式 2-1):Smea( g S/100 g ZnO)= 1008122.46532(-)Δspbj0i GLνVCCt (2-1)式(2-1)中:υsp—模擬煤氣的空速,h-1;Vbj—吸附劑的體積,L;
T500t120R10 17.31 25.64 39.51 64.89T550t120R10 18.46 25.73 39.51 65.12T600t120R10 22.94 12.34 39.51 31.23P-T550t120R10 18.49 20.88 39.51 52.85P-T600t120R10 20.19 7.39 39.51 18.70為了驗(yàn)證我們的猜測(cè),對(duì)吸附劑 T550t120R10 和 T600t120R10 進(jìn)行透射電鏡測(cè)試,射電鏡結(jié)果如圖 4-3 所示。圖 4-3(a)中 ZnO 顆粒明顯可見(jiàn)而且分散較為均勻,然而圖 4-3(b)白色圓環(huán)內(nèi)出現(xiàn)較大的黑塊,這就說(shuō)明活性組分 ZnO 發(fā)生了團(tuán)聚。而且,于 ZnO 晶粒尺寸比微孔直徑大,團(tuán)簇更可能發(fā)生在吸附劑表面。因此,熱處理溫度低情況下制備的吸附劑活性組分分布可能更均勻,過(guò)量的 ZnO 容易堵塞表面吸附 H2S活性位[46, 63],從而限制活性組分的利用率。吸附劑 P-T550t120R10 和 P-T600t120R10有相對(duì)較高的 ZnO 含量,卻表現(xiàn)出較差的脫硫活性,可能是以熱解之后的半焦做載,在后續(xù)的加壓浸漬過(guò)程中出現(xiàn)孔道結(jié)構(gòu)的坍塌。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]2020年中國(guó)低碳經(jīng)濟(jì)發(fā)展前景研究[J]. 劉朝,趙濤. 中國(guó)人口.資源與環(huán)境. 2011(07)
[2]論述褐煤的化工技術(shù)及應(yīng)用[J]. 文兵. 中國(guó)新技術(shù)新產(chǎn)品. 2010(22)
[3]褐煤吸附鈀的研究[J]. 馮孔方,胡漢,朱云. 稀有金屬. 2009(03)
[4]Bench-Scale Testing of Zinc Ferrite Sorbent for Hot Gas Clean-up[J]. Meisheng Liang, Hongyan Xu, Kechang Xie College of Environmental Science and Engineering, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, Shanxi, China; Key Laboratory for Coal Science and Technology of Shanxi Province and Ministry of Education, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, Shanxi, China. Journal of Natural Gas Chemistry. 2007(02)
[5]鹽類和氧化物在載體上自發(fā)單層分散研究新進(jìn)展[J]. 王春明,趙璧英,謝有暢. 催化學(xué)報(bào). 2003(06)
碩士論文
[1]褐煤低溫?zé)峤馓豳|(zhì)機(jī)理的初步研究[D]. 張祥祿.華北電力大學(xué) 2014
[2]吸附法深度脫除混合碳四中二硫化物的研究[D]. 呂麗丹.北京化工大學(xué) 2013
[3]褐煤加壓浸漬制備中溫煤氣脫硫用負(fù)載型吸附劑的研究[D]. 董玉榮.太原理工大學(xué) 2013
[4]半焦負(fù)載的Fe-Zn脫硫劑及其應(yīng)用研究[D]. 宋超玲.沈陽(yáng)航空航天大學(xué) 2013
[5]半焦負(fù)載Zn/Mn/Cu吸附劑的硫化動(dòng)力學(xué)研究[D]. 馬志微.太原理工大學(xué) 2012
本文編號(hào):2962456
【文章來(lái)源】:太原理工大學(xué)山西省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:82 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
固體碳源合成燃料的一般過(guò)程
圖 2-1 固定床硫化活性評(píng)價(jià)裝置流程圖Figure 2-1 Schematic diagram of experimental system2.4.2 吸附劑活性評(píng)價(jià)指標(biāo)吸附劑硫化性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)主要包括穿透時(shí)間(min),穿透硫容(gS/100 g ZnO)和活性組分利用率(%)等,穿透時(shí)間是指硫化實(shí)驗(yàn)過(guò)程中固定床反應(yīng)器出口 H2S 濃度達(dá)到 1 ppm所需的時(shí)間;穿透硫容(Smea)是指穿透時(shí)間內(nèi)吸附劑的累積硫容,即實(shí)際硫容,其計(jì)算公式如下(公式 2-1):Smea( g S/100 g ZnO)= 1008122.46532(-)Δspbj0i GLνVCCt (2-1)式(2-1)中:υsp—模擬煤氣的空速,h-1;Vbj—吸附劑的體積,L;
T500t120R10 17.31 25.64 39.51 64.89T550t120R10 18.46 25.73 39.51 65.12T600t120R10 22.94 12.34 39.51 31.23P-T550t120R10 18.49 20.88 39.51 52.85P-T600t120R10 20.19 7.39 39.51 18.70為了驗(yàn)證我們的猜測(cè),對(duì)吸附劑 T550t120R10 和 T600t120R10 進(jìn)行透射電鏡測(cè)試,射電鏡結(jié)果如圖 4-3 所示。圖 4-3(a)中 ZnO 顆粒明顯可見(jiàn)而且分散較為均勻,然而圖 4-3(b)白色圓環(huán)內(nèi)出現(xiàn)較大的黑塊,這就說(shuō)明活性組分 ZnO 發(fā)生了團(tuán)聚。而且,于 ZnO 晶粒尺寸比微孔直徑大,團(tuán)簇更可能發(fā)生在吸附劑表面。因此,熱處理溫度低情況下制備的吸附劑活性組分分布可能更均勻,過(guò)量的 ZnO 容易堵塞表面吸附 H2S活性位[46, 63],從而限制活性組分的利用率。吸附劑 P-T550t120R10 和 P-T600t120R10有相對(duì)較高的 ZnO 含量,卻表現(xiàn)出較差的脫硫活性,可能是以熱解之后的半焦做載,在后續(xù)的加壓浸漬過(guò)程中出現(xiàn)孔道結(jié)構(gòu)的坍塌。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]2020年中國(guó)低碳經(jīng)濟(jì)發(fā)展前景研究[J]. 劉朝,趙濤. 中國(guó)人口.資源與環(huán)境. 2011(07)
[2]論述褐煤的化工技術(shù)及應(yīng)用[J]. 文兵. 中國(guó)新技術(shù)新產(chǎn)品. 2010(22)
[3]褐煤吸附鈀的研究[J]. 馮孔方,胡漢,朱云. 稀有金屬. 2009(03)
[4]Bench-Scale Testing of Zinc Ferrite Sorbent for Hot Gas Clean-up[J]. Meisheng Liang, Hongyan Xu, Kechang Xie College of Environmental Science and Engineering, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, Shanxi, China; Key Laboratory for Coal Science and Technology of Shanxi Province and Ministry of Education, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, Shanxi, China. Journal of Natural Gas Chemistry. 2007(02)
[5]鹽類和氧化物在載體上自發(fā)單層分散研究新進(jìn)展[J]. 王春明,趙璧英,謝有暢. 催化學(xué)報(bào). 2003(06)
碩士論文
[1]褐煤低溫?zé)峤馓豳|(zhì)機(jī)理的初步研究[D]. 張祥祿.華北電力大學(xué) 2014
[2]吸附法深度脫除混合碳四中二硫化物的研究[D]. 呂麗丹.北京化工大學(xué) 2013
[3]褐煤加壓浸漬制備中溫煤氣脫硫用負(fù)載型吸附劑的研究[D]. 董玉榮.太原理工大學(xué) 2013
[4]半焦負(fù)載的Fe-Zn脫硫劑及其應(yīng)用研究[D]. 宋超玲.沈陽(yáng)航空航天大學(xué) 2013
[5]半焦負(fù)載Zn/Mn/Cu吸附劑的硫化動(dòng)力學(xué)研究[D]. 馬志微.太原理工大學(xué) 2012
本文編號(hào):2962456
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