氯化鈣/十二烷基硫酸鈉/固體酸體系的構(gòu)建及其催化纖維素水解性能研究
發(fā)布時(shí)間:2020-12-21 03:14
將纖維素水解為還原糖,是一種充分利用碳資源,緩解能源短缺、環(huán)境污染的途徑。如何實(shí)現(xiàn)廉價(jià)、高效、綠色地轉(zhuǎn)化是當(dāng)今纖維素研究的重要課題之一。本文以球磨和磷酸兩種預(yù)處理的纖維素為水解實(shí)驗(yàn)對(duì)象,構(gòu)建了氯化鈣(CaCl2)、十二烷基硫酸鈉(SDS)和碳基固體酸,包括磺化碳基固體酸-L(SCSA-L)及磺化碳基固體酸-S(SCSA-S)的催化體系,研究了其催化水解纖維素的性能。首先對(duì)球磨和磷酸預(yù)處理的纖維素與原始的微晶纖維素進(jìn)行了對(duì)比水解實(shí)驗(yàn)。在無(wú)催化劑存在情況下,25mL高壓反應(yīng)釜中,150℃下將纖維素水解12h,結(jié)果表明,預(yù)處理后的纖維素,水解生成還原糖(TRS)的產(chǎn)率均有所提高。其中,經(jīng)磷酸處理后的纖維素,其TRS產(chǎn)率可達(dá)20.2%,是未處理微晶纖維素的11倍。通過(guò)XRD、TEM以及FT-IR對(duì)兩種預(yù)處理方法所制得纖維素表征結(jié)果顯示,其形貌和結(jié)晶度均發(fā)生了一定程度的改變。在此基礎(chǔ)上,將金屬氯化物(XCln:n=1時(shí),X=Na、K;n=2時(shí),X=Mg、Ca、Sr、Ba)和表面活性劑(十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉)引入水解反應(yīng)中,并對(duì)其水解球磨纖維素的性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,以氯化鈣和十二烷...
【文章來(lái)源】:北京交通大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:71 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2纖維素的結(jié)構(gòu)示意圖t31』2??
?OH??-n-3??圖1-2纖維素的結(jié)構(gòu)示意圖t31』2??Fig.?1-2?Schematic?diagram?of?cellulose?structure??1.2.3纖維素的分類??纖維素可按聚合度和晶型的不同進(jìn)行分類。按聚合度(DP)大小的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)分,??有a-纖維素、p-纖維素、了-纖維素三類,DP>100、lO^DPSlOO、DP<10分別為a,?p,??Y型纖維素。??按照晶型結(jié)構(gòu)的排列特點(diǎn),有ia,iP,II,n^,mn,iVh?ivH這七種結(jié)晶結(jié)構(gòu)??類型。在自然界中,大多數(shù)纖維素以u?Ip的類型存在[32】,并且這兩種類型的比例??會(huì)由于纖維素來(lái)源和種類的不同而變化,例如,細(xì)菌和藻類的細(xì)胞壁主要為la型纖??維素,木、棉等植物中則主要為Ip型纖維素「'3]。L和Ip型纖維素穩(wěn)定性較差,在濃??堿或者氨水等的處理下,它們可以轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的其他其他類型纖維素。??1.2.4纖維素的預(yù)處理方法??將纖維素進(jìn)行預(yù)處理是利用纖維素的一個(gè)十分重要的步驟。原因如下:一是??由于纖維素大分子中結(jié)構(gòu)聚集程度較為復(fù)雜
性炭、炭黑和C6Q等)或其他材料負(fù)載于載體金屬上,此類催化劑在纖維素的催化??加氫方面展示出了優(yōu)良的特性。很多研究者在酸性體系中以負(fù)載型金屬類固體酸??將纖維素轉(zhuǎn)化成糖醇,其過(guò)程如圖1.4所示,第一步在酸作用下纖維素水解為糖類,??第二步糖類在負(fù)載型金屬的催化下與體系中H2反應(yīng)生成糖醇。負(fù)載型金屬主要在??第二步中發(fā)揮作用,而對(duì)于第一步纖維素水解為葡萄糖等糖類過(guò)程中幾乎沒(méi)有作??用,因此目前該催化劑通常與酸聯(lián)用用于纖維素催化加氫方面,鮮有利用其單獨(dú)??水解纖維素為糖類的報(bào)道。Kobayashi等[69]在2010年在無(wú)酸介質(zhì)中單獨(dú)以金屬RU??負(fù)載于不同碳材料,成功地將纖維素水解為糖類,結(jié)果表明當(dāng)負(fù)載碳為介孔碳時(shí),??該催化劑表現(xiàn)出的催化活性最好,葡萄糖和低聚糖產(chǎn)量分別為34%和5%,其水解??纖維素過(guò)程如圖1.4所示。此外他們還推斷介孔碳本身能將纖維素水解為一定量和??一定比例的葡萄糖和低聚糖,金屬Ru則扮演水解低聚糖為葡萄糖的角色,因而一??定范圍內(nèi)低的Ru負(fù)載量并不影響總還原糖產(chǎn)量,但會(huì)影響產(chǎn)物中葡萄糖和低聚糖??的比例。為了進(jìn)一步證實(shí)該推斷,他們以單獨(dú)的介孔碳材料和負(fù)載Ru的介孔碳材??料分別水解纖維二糖
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]固體酸催化纖維素水解轉(zhuǎn)化葡萄糖的研究進(jìn)展[J]. 趙博,胡尚連,龔道勇,李會(huì)萍. 化工進(jìn)展. 2017(02)
[2]Zn-Ca-Fe氧化物催化水解微晶纖維素[J]. 張帆,鄧欣,方真,曾虹燕,田霄飛,Janusz A.Kozinski. 石油化工. 2011(01)
[3]木質(zhì)纖維素化學(xué)水解產(chǎn)生可發(fā)酵糖研究[J]. 何北海,林鹿,孫潤(rùn)倉(cāng),孫勇. 化學(xué)進(jìn)展. 2007(Z2)
[4]離子液體在纖維素研究中的應(yīng)用[J]. 葉君,趙星飛,熊犍. 化學(xué)進(jìn)展. 2007(04)
[5]用離子型液體制造纖維素纖維的新進(jìn)展[J]. F.Hermanutz,F.Meister,E.Uerdingen,桑榆. 國(guó)際紡織導(dǎo)報(bào). 2007(02)
[6]咪唑類離子液體對(duì)微晶纖維素溶解性能的初步研究[J]. 郭明,虞哲良,李銘慧,王春鵬,儲(chǔ)富祥. 生物質(zhì)化學(xué)工程. 2006(06)
[7]纖維素化學(xué)研究進(jìn)展[J]. 葉代勇,黃洪,傅和青,陳煥欽. 化工學(xué)報(bào). 2006(08)
[8]纖維素在離子液體中的均相乙;捌溥x擇性[J]. 武進(jìn),張昊,張軍,何嘉松. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2006(03)
[9]功能化離子液體對(duì)纖維素的溶解性能研究[J]. 羅慧謀,李毅群,周長(zhǎng)忍. 高分子材料科學(xué)與工程. 2005(02)
博士論文
[1]生物質(zhì)碳基固體酸催化生物質(zhì)水解的機(jī)理研究[D]. 劉婉玉.浙江大學(xué) 2016
[2]無(wú)機(jī)鹽催化半纖維素水解制備糠醛的研究[D]. 張曄.安徽理工大學(xué) 2014
碩士論文
[1]鎢基催化劑制備及其催化纖維素加氫反應(yīng)研究[D]. 滕宏程.東南大學(xué) 2016
[2]鈦、鋯、錫磷酸氧系固體酸催化纖維素水解加氫的研究[D]. 張妤.天津大學(xué) 2015
[3]纖維素溶劑化及溶解機(jī)理研究[D]. 吳遠(yuǎn)艷.北京林業(yè)大學(xué) 2015
[4]MOCVD工藝沉積YBCO超導(dǎo)層實(shí)驗(yàn)研究[D]. 于淼.電子科技大學(xué) 2011
[5]磷鎢雜多酸鹽催化劑的制備及性能的研究[D]. 韓杰麗.山西大學(xué) 2008
本文編號(hào):2929079
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【文章頁(yè)數(shù)】:71 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2纖維素的結(jié)構(gòu)示意圖t31』2??
?OH??-n-3??圖1-2纖維素的結(jié)構(gòu)示意圖t31』2??Fig.?1-2?Schematic?diagram?of?cellulose?structure??1.2.3纖維素的分類??纖維素可按聚合度和晶型的不同進(jìn)行分類。按聚合度(DP)大小的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)分,??有a-纖維素、p-纖維素、了-纖維素三類,DP>100、lO^DPSlOO、DP<10分別為a,?p,??Y型纖維素。??按照晶型結(jié)構(gòu)的排列特點(diǎn),有ia,iP,II,n^,mn,iVh?ivH這七種結(jié)晶結(jié)構(gòu)??類型。在自然界中,大多數(shù)纖維素以u?Ip的類型存在[32】,并且這兩種類型的比例??會(huì)由于纖維素來(lái)源和種類的不同而變化,例如,細(xì)菌和藻類的細(xì)胞壁主要為la型纖??維素,木、棉等植物中則主要為Ip型纖維素「'3]。L和Ip型纖維素穩(wěn)定性較差,在濃??堿或者氨水等的處理下,它們可以轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的其他其他類型纖維素。??1.2.4纖維素的預(yù)處理方法??將纖維素進(jìn)行預(yù)處理是利用纖維素的一個(gè)十分重要的步驟。原因如下:一是??由于纖維素大分子中結(jié)構(gòu)聚集程度較為復(fù)雜
性炭、炭黑和C6Q等)或其他材料負(fù)載于載體金屬上,此類催化劑在纖維素的催化??加氫方面展示出了優(yōu)良的特性。很多研究者在酸性體系中以負(fù)載型金屬類固體酸??將纖維素轉(zhuǎn)化成糖醇,其過(guò)程如圖1.4所示,第一步在酸作用下纖維素水解為糖類,??第二步糖類在負(fù)載型金屬的催化下與體系中H2反應(yīng)生成糖醇。負(fù)載型金屬主要在??第二步中發(fā)揮作用,而對(duì)于第一步纖維素水解為葡萄糖等糖類過(guò)程中幾乎沒(méi)有作??用,因此目前該催化劑通常與酸聯(lián)用用于纖維素催化加氫方面,鮮有利用其單獨(dú)??水解纖維素為糖類的報(bào)道。Kobayashi等[69]在2010年在無(wú)酸介質(zhì)中單獨(dú)以金屬RU??負(fù)載于不同碳材料,成功地將纖維素水解為糖類,結(jié)果表明當(dāng)負(fù)載碳為介孔碳時(shí),??該催化劑表現(xiàn)出的催化活性最好,葡萄糖和低聚糖產(chǎn)量分別為34%和5%,其水解??纖維素過(guò)程如圖1.4所示。此外他們還推斷介孔碳本身能將纖維素水解為一定量和??一定比例的葡萄糖和低聚糖,金屬Ru則扮演水解低聚糖為葡萄糖的角色,因而一??定范圍內(nèi)低的Ru負(fù)載量并不影響總還原糖產(chǎn)量,但會(huì)影響產(chǎn)物中葡萄糖和低聚糖??的比例。為了進(jìn)一步證實(shí)該推斷,他們以單獨(dú)的介孔碳材料和負(fù)載Ru的介孔碳材??料分別水解纖維二糖
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]固體酸催化纖維素水解轉(zhuǎn)化葡萄糖的研究進(jìn)展[J]. 趙博,胡尚連,龔道勇,李會(huì)萍. 化工進(jìn)展. 2017(02)
[2]Zn-Ca-Fe氧化物催化水解微晶纖維素[J]. 張帆,鄧欣,方真,曾虹燕,田霄飛,Janusz A.Kozinski. 石油化工. 2011(01)
[3]木質(zhì)纖維素化學(xué)水解產(chǎn)生可發(fā)酵糖研究[J]. 何北海,林鹿,孫潤(rùn)倉(cāng),孫勇. 化學(xué)進(jìn)展. 2007(Z2)
[4]離子液體在纖維素研究中的應(yīng)用[J]. 葉君,趙星飛,熊犍. 化學(xué)進(jìn)展. 2007(04)
[5]用離子型液體制造纖維素纖維的新進(jìn)展[J]. F.Hermanutz,F.Meister,E.Uerdingen,桑榆. 國(guó)際紡織導(dǎo)報(bào). 2007(02)
[6]咪唑類離子液體對(duì)微晶纖維素溶解性能的初步研究[J]. 郭明,虞哲良,李銘慧,王春鵬,儲(chǔ)富祥. 生物質(zhì)化學(xué)工程. 2006(06)
[7]纖維素化學(xué)研究進(jìn)展[J]. 葉代勇,黃洪,傅和青,陳煥欽. 化工學(xué)報(bào). 2006(08)
[8]纖維素在離子液體中的均相乙;捌溥x擇性[J]. 武進(jìn),張昊,張軍,何嘉松. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2006(03)
[9]功能化離子液體對(duì)纖維素的溶解性能研究[J]. 羅慧謀,李毅群,周長(zhǎng)忍. 高分子材料科學(xué)與工程. 2005(02)
博士論文
[1]生物質(zhì)碳基固體酸催化生物質(zhì)水解的機(jī)理研究[D]. 劉婉玉.浙江大學(xué) 2016
[2]無(wú)機(jī)鹽催化半纖維素水解制備糠醛的研究[D]. 張曄.安徽理工大學(xué) 2014
碩士論文
[1]鎢基催化劑制備及其催化纖維素加氫反應(yīng)研究[D]. 滕宏程.東南大學(xué) 2016
[2]鈦、鋯、錫磷酸氧系固體酸催化纖維素水解加氫的研究[D]. 張妤.天津大學(xué) 2015
[3]纖維素溶劑化及溶解機(jī)理研究[D]. 吳遠(yuǎn)艷.北京林業(yè)大學(xué) 2015
[4]MOCVD工藝沉積YBCO超導(dǎo)層實(shí)驗(yàn)研究[D]. 于淼.電子科技大學(xué) 2011
[5]磷鎢雜多酸鹽催化劑的制備及性能的研究[D]. 韓杰麗.山西大學(xué) 2008
本文編號(hào):2929079
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