FCC汽油加氫脫硫過(guò)程中烯烴飽和與辛烷值損失規(guī)律的研究
發(fā)布時(shí)間:2020-12-08 21:36
我國(guó)催化裂化(FCC)汽油占商品汽油總量的75%左右,是商品汽油中絕大部分烯烴和近85%以上硫化物的來(lái)源,因此催化裂化(FCC)汽油的脫硫是生產(chǎn)清潔汽油的重點(diǎn)。常用的加氫脫硫技術(shù)(HDS)雖然能有效降低產(chǎn)品汽油硫含量,但同時(shí)將引起較大的辛烷值損失,這導(dǎo)致如何權(quán)衡深度脫硫與辛烷值間的關(guān)系成為HDS技術(shù)的難點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn)辛烷值的損失主要是由烯烴加氫飽和所造成,因此,針對(duì)FCC汽油中烯烴飽和與辛烷值損失間的關(guān)系的研究是解決當(dāng)前加氫脫硫技術(shù)的關(guān)鍵所在。本文研究中分別選取三種烯烴含量差異較大的FCC汽油全餾分和重餾分,通過(guò)氣相色譜分析獲得汽油詳細(xì)烴組成,并基于氣相色譜的分析結(jié)果計(jì)算得到汽油辛烷值(RON)。依據(jù)HDS過(guò)程中烯烴的真實(shí)反應(yīng),對(duì)烯烴進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn),從不同碳數(shù)、結(jié)構(gòu)、含量和加氫難易程度等方面對(duì)烯烴飽和與辛烷值損失間關(guān)系進(jìn)行考察。得到如下主要結(jié)果:1)針對(duì)FCC汽油全餾分的研究結(jié)果表明:i)烯烴轉(zhuǎn)化量相同時(shí),C6~C8烯烴對(duì)汽油辛烷值影響較大,其次分別為C5、C9和C10烯烴;而當(dāng)不同碳數(shù)烯烴分別全部轉(zhuǎn)化時(shí),C5、C6烯烴轉(zhuǎn)化對(duì)汽油辛烷值的影響最大,其次分別為C7、C8、C9和C10烯烴...
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:69 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
選擇性加氫脫硫工藝流程
圖 1.2 GARDES 技術(shù)工藝流程示意圖Fig. 1.2 The process of GARDES該技術(shù)先對(duì) FCC 全餾分油進(jìn)行預(yù)加氫處理,將輕硫醇重質(zhì)化,然后再切割重兩個(gè)餾分。重餾分進(jìn)入選擇性加氫脫硫單元,除去大部分硫化物后,進(jìn)入單元,該單元選用具有異構(gòu)化芳構(gòu)化功能的催化劑,在實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步脫硫的同現(xiàn)烯烴的異構(gòu)化及芳構(gòu)化。這樣既實(shí)現(xiàn)了深度脫硫,又促使烯烴定向轉(zhuǎn)化為烷值組分實(shí)現(xiàn)降低烯烴含量的同時(shí)恢復(fù)部分辛烷值。GARDES 技術(shù)中選用具有高脫硫活性的選擇性脫硫催化劑,其采用水熱沉方法實(shí)現(xiàn)活性金屬的高度分散,并引入介孔材料來(lái)改善催化劑的擴(kuò)散性能。辛烷值恢復(fù)單元,載體選用了異構(gòu)化性能良好的 SAPO-11 和芳構(gòu)化性能良 ZSM-5 分子篩,通過(guò)原位復(fù)合方法制備出復(fù)合分子篩載體,并通過(guò)水熱脫有機(jī)酸補(bǔ)鋁的方法對(duì)其酸性和孔道結(jié)構(gòu)進(jìn)行精細(xì)調(diào)控,從而制備出了具有良構(gòu)化/芳構(gòu)化性能的辛烷值恢復(fù)催化劑。 OTA技術(shù)
圖 2.1 固定床加氫微反裝置流程圖Fig. 2.1 Flow chart of the fix-bed hydrogenation micro-reaction注:1)預(yù)硫化液;2)預(yù)硫化泵;3)原料油;4)進(jìn)液泵;5)進(jìn)液壓力;6)穩(wěn)壓閥;7)氣體壓力表;8)氣體流量計(jì);9)預(yù)加熱爐;10)反應(yīng);11)加熱爐;12)反應(yīng)壓力表;13)備壓閥;14)螺旋冷凝罐;15)儲(chǔ)液;16)接樣口;17)循環(huán)冷凝裝置微型加氫反應(yīng)裝置操作步驟如下:1)將催化劑經(jīng)壓片、研磨和篩分得到 40-60 目的催化劑(5 g 左右),并提干燥 12 h 備用;2)將準(zhǔn)備好的催化劑裝入反應(yīng)管中,再將反應(yīng)管放入加熱爐中,接好管線;3)開(kāi)氣,試漏,以確保裝置達(dá)到良好的密閉狀態(tài);4)打開(kāi)裝置電源,設(shè)定預(yù)加熱爐和加熱爐溫度,使兩者加熱,并開(kāi)啟循環(huán)凝裝置對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行冷凝;5)開(kāi)啟預(yù)硫化泵,對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化,待預(yù)硫化完成,用 N2吹掃 30min;6)待反應(yīng)管溫度降至反應(yīng)溫度時(shí),開(kāi)啟反應(yīng)泵,將催化劑經(jīng) 10 h 穩(wěn)定反應(yīng),
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]催化裂化汽油在加氫脫硫過(guò)程中烯烴飽和研究[J]. 趙悅,李振兵,王忠,孫勝東,任海波,王子懿,陳世安. 當(dāng)代化工. 2016(09)
[2]FCC汽油加氫辛烷值損失大的原因分析及對(duì)策[J]. 羅玉樹(shù). 煉油技術(shù)與工程. 2016(07)
[3]哈油FCC汽油硫及烯烴含量分布特征研究[J]. 李鳳琪,全瀛寰,朱凌輝,徐曉寧,別克. 煉油技術(shù)與工程. 2015(07)
[4]OCT-M裝置生產(chǎn)“無(wú)硫”汽油工業(yè)應(yīng)用[J]. 邢獻(xiàn)杰,許滿興,趙樂(lè)平. 當(dāng)代化工. 2015(01)
[5]催化裂化汽油加氫改質(zhì)GARDES技術(shù)的開(kāi)發(fā)及工業(yè)試驗(yàn)[J]. 石岡,范煜,鮑曉軍,王廷海. 石油煉制與化工. 2013(09)
[6]HR-845、HR-806催化劑在催化汽油加氫裝置的應(yīng)用[J]. 祝忠誠(chéng),劉野. 齊魯石油化工. 2012(02)
[7]W對(duì)W-Ni2P/SBA-15催化劑結(jié)構(gòu)及二苯并噻吩加氫脫硫性能的影響[J]. 魏妮,季生福,關(guān)月明,劉輝,李成岳. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2011(06)
[8]FCC汽油選擇性加氫脫硫工藝研究進(jìn)展[J]. 相春娥,宮海峰,劉笑. 當(dāng)代化工. 2011(10)
[9]FCC汽油選擇性加氫脫硫過(guò)程中烴類組成與辛烷值損失的關(guān)系[J]. 樊蓮蓮,高曉冬,習(xí)遠(yuǎn)兵. 石油煉制與化工. 2010(09)
[10]催化裂化汽油餾分加氫精制過(guò)程中烯烴的疊合與環(huán)化反應(yīng)[J]. 石玉林,李大東,習(xí)遠(yuǎn)兵,董建偉. 石油煉制與化工. 2010(02)
碩士論文
[1]催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)的開(kāi)發(fā)和工業(yè)應(yīng)用研究[D]. 柴元清.華東理工大學(xué) 2011
[2]全餾分FCC汽油低溫選擇性加氫脫硫催化劑的研究[D]. 王猛.大連理工大學(xué) 2011
本文編號(hào):2905726
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:69 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
選擇性加氫脫硫工藝流程
圖 1.2 GARDES 技術(shù)工藝流程示意圖Fig. 1.2 The process of GARDES該技術(shù)先對(duì) FCC 全餾分油進(jìn)行預(yù)加氫處理,將輕硫醇重質(zhì)化,然后再切割重兩個(gè)餾分。重餾分進(jìn)入選擇性加氫脫硫單元,除去大部分硫化物后,進(jìn)入單元,該單元選用具有異構(gòu)化芳構(gòu)化功能的催化劑,在實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步脫硫的同現(xiàn)烯烴的異構(gòu)化及芳構(gòu)化。這樣既實(shí)現(xiàn)了深度脫硫,又促使烯烴定向轉(zhuǎn)化為烷值組分實(shí)現(xiàn)降低烯烴含量的同時(shí)恢復(fù)部分辛烷值。GARDES 技術(shù)中選用具有高脫硫活性的選擇性脫硫催化劑,其采用水熱沉方法實(shí)現(xiàn)活性金屬的高度分散,并引入介孔材料來(lái)改善催化劑的擴(kuò)散性能。辛烷值恢復(fù)單元,載體選用了異構(gòu)化性能良好的 SAPO-11 和芳構(gòu)化性能良 ZSM-5 分子篩,通過(guò)原位復(fù)合方法制備出復(fù)合分子篩載體,并通過(guò)水熱脫有機(jī)酸補(bǔ)鋁的方法對(duì)其酸性和孔道結(jié)構(gòu)進(jìn)行精細(xì)調(diào)控,從而制備出了具有良構(gòu)化/芳構(gòu)化性能的辛烷值恢復(fù)催化劑。 OTA技術(shù)
圖 2.1 固定床加氫微反裝置流程圖Fig. 2.1 Flow chart of the fix-bed hydrogenation micro-reaction注:1)預(yù)硫化液;2)預(yù)硫化泵;3)原料油;4)進(jìn)液泵;5)進(jìn)液壓力;6)穩(wěn)壓閥;7)氣體壓力表;8)氣體流量計(jì);9)預(yù)加熱爐;10)反應(yīng);11)加熱爐;12)反應(yīng)壓力表;13)備壓閥;14)螺旋冷凝罐;15)儲(chǔ)液;16)接樣口;17)循環(huán)冷凝裝置微型加氫反應(yīng)裝置操作步驟如下:1)將催化劑經(jīng)壓片、研磨和篩分得到 40-60 目的催化劑(5 g 左右),并提干燥 12 h 備用;2)將準(zhǔn)備好的催化劑裝入反應(yīng)管中,再將反應(yīng)管放入加熱爐中,接好管線;3)開(kāi)氣,試漏,以確保裝置達(dá)到良好的密閉狀態(tài);4)打開(kāi)裝置電源,設(shè)定預(yù)加熱爐和加熱爐溫度,使兩者加熱,并開(kāi)啟循環(huán)凝裝置對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行冷凝;5)開(kāi)啟預(yù)硫化泵,對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化,待預(yù)硫化完成,用 N2吹掃 30min;6)待反應(yīng)管溫度降至反應(yīng)溫度時(shí),開(kāi)啟反應(yīng)泵,將催化劑經(jīng) 10 h 穩(wěn)定反應(yīng),
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]催化裂化汽油在加氫脫硫過(guò)程中烯烴飽和研究[J]. 趙悅,李振兵,王忠,孫勝東,任海波,王子懿,陳世安. 當(dāng)代化工. 2016(09)
[2]FCC汽油加氫辛烷值損失大的原因分析及對(duì)策[J]. 羅玉樹(shù). 煉油技術(shù)與工程. 2016(07)
[3]哈油FCC汽油硫及烯烴含量分布特征研究[J]. 李鳳琪,全瀛寰,朱凌輝,徐曉寧,別克. 煉油技術(shù)與工程. 2015(07)
[4]OCT-M裝置生產(chǎn)“無(wú)硫”汽油工業(yè)應(yīng)用[J]. 邢獻(xiàn)杰,許滿興,趙樂(lè)平. 當(dāng)代化工. 2015(01)
[5]催化裂化汽油加氫改質(zhì)GARDES技術(shù)的開(kāi)發(fā)及工業(yè)試驗(yàn)[J]. 石岡,范煜,鮑曉軍,王廷海. 石油煉制與化工. 2013(09)
[6]HR-845、HR-806催化劑在催化汽油加氫裝置的應(yīng)用[J]. 祝忠誠(chéng),劉野. 齊魯石油化工. 2012(02)
[7]W對(duì)W-Ni2P/SBA-15催化劑結(jié)構(gòu)及二苯并噻吩加氫脫硫性能的影響[J]. 魏妮,季生福,關(guān)月明,劉輝,李成岳. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2011(06)
[8]FCC汽油選擇性加氫脫硫工藝研究進(jìn)展[J]. 相春娥,宮海峰,劉笑. 當(dāng)代化工. 2011(10)
[9]FCC汽油選擇性加氫脫硫過(guò)程中烴類組成與辛烷值損失的關(guān)系[J]. 樊蓮蓮,高曉冬,習(xí)遠(yuǎn)兵. 石油煉制與化工. 2010(09)
[10]催化裂化汽油餾分加氫精制過(guò)程中烯烴的疊合與環(huán)化反應(yīng)[J]. 石玉林,李大東,習(xí)遠(yuǎn)兵,董建偉. 石油煉制與化工. 2010(02)
碩士論文
[1]催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS)的開(kāi)發(fā)和工業(yè)應(yīng)用研究[D]. 柴元清.華東理工大學(xué) 2011
[2]全餾分FCC汽油低溫選擇性加氫脫硫催化劑的研究[D]. 王猛.大連理工大學(xué) 2011
本文編號(hào):2905726
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