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平面化調控的新型吲哚啉染料的合成與性能研究

發(fā)布時間:2020-10-30 19:27
   由于具有較高的光電轉換效率,染料敏化太陽能電池(DSSCs)在過去二十年中作為傳統(tǒng)硅基太陽能電池的潛在替代品受到了廣泛的關注。隨著有機染料的深入發(fā)展,有針對性和選擇性能量調控成為一個越來越重要的課題。本文中,設計并合成了四種具有完全相同的給體和受體單元的D-π-A-π-A結構的吲哚啉敏化劑,其分子平面性通過引入具有各種側鏈的給體橋段來調節(jié)。并對四種染料敏化劑的光物理、電化學性能和光伏性能進行了詳細研究。第1章簡述了DSSCs的發(fā)展前景,染料敏化劑的特點、種類和分類,并對具有代表性的染料敏化劑進行了簡單的概括總結,在此基礎上引出了本論文的設計思路:用分子工程調控手段進行有針對性和選擇性的能量調控。第2章以吲哚啉為電子給體,苯并噻二唑為輔助受體,苯甲酸為受體,設計并合成了四種新型染料敏化劑CS-25、CS-26、CS-27和CS-28,這些染料的分子平面性通過在噻吩π橋上引入不同的側鏈來調節(jié),經(jīng)核磁共振氫譜和碳譜表征其結構正確。第3章對四種染料敏化劑進行了光物理、電化學以及光伏性能研究,并用Gaussian09程序對四種染料的基態(tài)單重態(tài)和第一激發(fā)單重態(tài)的各項性質進行量化計算。隨著給體橋的平面性的改善,染料的HOMO能級逐漸升高,更重要的是,它們的LUMO能級保持在相同的值附近。此外,較好的分子平面性獲得較高的電荷注入效率,而過于平面化的分子則會導致更高的HOMO能級,導致染料再生效率變差。此外,適當?shù)膫孺溡惨种屏穗姾稍谀撤N程度上復合,而過大的側鏈則可能給予I_3~﹣更多的與導帶中電荷復合的空間和機會。因此,通過各種性能的綜合比較得到了光伏性能最優(yōu)的染料CS-26。第4章結論。我們的結果表明,給體橋的平面性調節(jié)不僅可以有針對性和選擇性地控制染料的HOMO,而且還可以精細調節(jié)多個界面電荷轉移過程。分子平面性應該在有機染料的設計中發(fā)揮更為重要的作用,為進一步開發(fā)高效敏化劑提供了重要的策略。
【學位單位】:河北師范大學
【學位級別】:碩士
【學位年份】:2019
【中圖分類】:TM914.4;TQ613
【部分圖文】:

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8 在 CHCl3/MeOH(v/v,1/4)中的吸收光譜及其吸附在 3μm TiO。所示,染料 CS-25,相對于其他三種染料,可以發(fā)現(xiàn)約 20nm 移。隨著分子平面性的降低,染料 CS-25-28 的 λmax值按照 C8 的順序排列,這是由于在分子平面度差的情況下分子內電荷一方面,烷基取代染料(CS-26-28)的摩爾消光系數(shù)(εmax)明顯定程度上補償了較窄的吸收光譜。當吸附在 3μmTiO2上時,于它們在溶液中的 λmax而藍移(圖 2 插圖)。值得注意的是,從 CS-28 的 3nm 增加到 CS-25 的 14nm。眾所周知,輔助受去質子化作用[36]。因此,CS-25 的較大藍移主要是由于其較H-聚集,這可能影響其光伏性能。而對于染料 CS-28,環(huán)己基集效果,因此導致更小的藍移。表 1 四種染料在溶劑中和 TiO上的光學和電化學性能

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TiO2薄膜的起始吸收波長估算 E0-0值;e按 LUMO=HOMO定了染料 CS-25-28 的光致發(fā)光(PL)值分別為 588 nm、592 n。結合 λmax,計算出四種染料的能量損失分別為 0.39、0.47、0的能量損失意味著更容易的激發(fā)態(tài)弛豫,包括振動弛豫、溶周知,平面化是染料激發(fā)過程中的常見狀態(tài)。因此,在分子由于其較小的扭轉弛豫能量損失,將明顯地節(jié)省更多的能量料敏化劑的 PL 壽命研究

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的能量控制提供了一種很有級是影響光子 - 電子轉換UMO 能級到 TiO2的導帶(OMO 能級接收電荷來氧化 能級影響染料再生效率。子平面度的提高,τsolution逐UMO 能級保持在相同的值附
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本文編號:2862904

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