ω-3多不飽和脂肪酸是人體不能合成的必需脂肪酸,特別是二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸,具有重要的生理作用,因而廣泛用于營養(yǎng)補充劑、食品添加劑以及藥品。它們的主要來源是深海魚油,然而較低的初始含量并不能直接滿足食品和制藥行業(yè)的需求;同時兩者的生理作用不完全相同,富集和制備高純度的單體尤為重要。本文對尿素包合法富集以及固定床色譜法、模擬移動床色譜法分離二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE)的工藝進行了研究,研究結(jié)果對工業(yè)生產(chǎn)有重要參考意義。(1)尿素包合法富集 首先對去除殘留尿素的操作步驟進行簡化,通過紅外和元素分析確定了產(chǎn)品中沒有尿素殘留。然后對尿酯比、溶劑用量、結(jié)晶溫度和結(jié)晶時間進行了考察,并在單因素基礎(chǔ)上采用正交試驗對操作參數(shù)進行優(yōu)化。尿酯比為1:1(w/w),溶劑與脂肪酸酯比例為2:1(w/w),結(jié)晶溫度為0℃,結(jié)晶時間為2h,產(chǎn)品中EPA-EE和DHA-EE的總含量為80.49%,總回收率為82.28%。(2)固定床譜法分離 選擇聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS/DVB)聚合物為固定相分離EPA-EE和DHA-EE。首先考察了流動相對分離的影響,表明甲醇是較合適的流動相,分離度可達2.75。繼續(xù)考察了填料粒徑、孔徑對分離的影響,結(jié)果表明10 μm、100 A達到最好的分離效果,綜合考慮壓降和分離度,20μm、100A的填料更為合適。進一步探究了溫度、流速、進樣體積及進樣濃度的影響,結(jié)果表明在實驗范圍內(nèi)升高溫度有利于分離,提高流速分離度減小,提高進樣體積和進樣濃度分離度均減小。最后在填料為20μm,孔徑100 A的半制備柱上制備了純度大于99%的EPA-EE和DHA-EE。(3)模擬移動床色譜法分離 根據(jù)固定床色譜法的研究結(jié)果采用粒徑20 μm、孔徑100A的PS/DVB裝填了八根半制備色譜柱(10mm×150150 mm),以甲醇為洗脫劑,在模擬移動床色譜分離EPA-EE、DHA-EE混合物,考察了 Ⅱ(Ⅲ)區(qū)流量、進料流量、溫度和進樣濃度對分離的影響。在較佳的條件下,EPA-EE和DHA-EE的純度分別為91.6%、93.6%,回收率分別為97.0%和91.6%,固定相生產(chǎn)率可達5.97g/(L·h),溶劑消耗為1.52 L/g。模擬移動床分離EPA-EE和DHA-EE應(yīng)用于工業(yè)實際生產(chǎn)具有較大開發(fā)潛力。
【學(xué)位單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：TQ645.6
【部分圖文】：

在上個世紀６０年代，美國環(huán)球油品公司（ＵＯＰ）公司的Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎ和Ｇｅｒｈｏｌｄ最早逡逑提出了模擬移動床（ＳＭＢ）的設(shè)計理念［１Ｄ８］。在他們發(fā)表的專利里詳細介紹了模擬移動逡逑床裝置的設(shè)計原理和設(shè)計圖，這一技術(shù)核心之一就是切換閥，切換閥的設(shè)計如圖１．２所逡逑示。利用閥切換改變原料進樣、流動相注入點及分離物收集點的位置實現(xiàn)流動相和固定逡逑相之間的相對連續(xù)逆流操作。自此之后，模擬移動床色譜法作為連續(xù)的大型制備色譜技逡逑術(shù)得到了快速發(fā)展。逡逑＾邋ｒ＞0ｅ逡逑ｒ／＞ｒＷｍｆｔ邐＼＼邐／＞？／邋Ｓｎｔ＊．邋，逡逑＿逡逑圖１．２模擬移動床色譜的切換閥設(shè)計圖逡逑Ｆｉｇ．邋１．２邋ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ邋ｖａｌｖｅ邋ｏｆ邋ｓｉｍｕｌａｔｅｄ邋ｍｏｖｉｎｇ邋ｂｅｄ邋ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ逡逑１．４．２模擬移動床色譜的原理逡逑顧名思義，模擬移動床是在早期的真實移動床的基礎(chǔ)上發(fā)展來的［１（）９］，因此模擬移逡逑１８逡逑

模擬移動床實現(xiàn)了真實移動床的分離效果，又不會有填料移動造成的磨損等問題。逡逑并且模擬移動床色譜可連續(xù)操作、固定相利用率高、產(chǎn)率高。逡逑最常見的模擬移動床由４個區(qū)組成，其具體功能分區(qū)如圖１．３所示。模擬移動床為逡逑了與真實移動床更加相似，每個區(qū)可能還有小單元。模擬移動床所配置的色譜柱可根據(jù)逡逑實際情況調(diào)整，小型的８根色譜柱較為常見，大型的可有２４根色譜柱，并且每個區(qū)的逡逑色譜柱數(shù)量可以根據(jù)需要調(diào)節(jié)。逡逑Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ａ逡逑Ｄｅｓｏｒｂｅｎｔ邋（Ｄ）邐Ｅｘｔｒａｃｔ邋（Ａ＋Ｄ）逡逑＾￣￣ｃｉ：￣￣＾逡逑ｒ－Ｕ邐Ｉ邋Ｚｏｎｅ邐ｐＳ逡逑Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ邋ｏｆ邋ｐｏｒｔ逡逑１」邐ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ邋ａｎｄ邋ｆｌｕｉｄ邋ｆｌｏｗ逡逑Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ｂ邐ＩＶ邋Ｚｏｎｅ邋ｙ－．邐廠ｊ邋ＦＴ邋Ｚｏｎｅ邋Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ｂ逡逑７１邐ｐ逡逑ＪＨＩ邋Ｚｏｎｅ逡逑Ｒａｆｆｉｎａｔｅ邋（Ｂ＋Ｄ）邐Ｆｅｅｄ邋（Ａ＋Ｂ）逡逑Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ａ逡逑圖１．３四區(qū)模擬移動床功能分區(qū)圖逡逑Ｆｉｇ．邋１．３邋Ｓｃｈｅｍｅ邋ｏｆ邋ａ邋ｆｏｕｒ－ｓｅｃｔｉｏｎ邋ｓｉｍｕｌａｔｅｄ邋ｍｏｖｉｎｇ邋ｂｅｄ邋ｕｎｉｔ邋ｆｏｒ邋ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ邋ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ邋ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ邋ｗｉｔｈ逡逑ｐｏｒｔ邋ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ邋２－２－２－２逡逑在圖１．３可看出模擬移動床色譜的系統(tǒng)一共有四個進出口，兩個進口分別是原料進逡逑口和洗脫劑進口，兩個出口分別是提取液出口和提余液出口。ＳＭＢ被這四個進出口劃逡逑分為四個不同的功能區(qū)

第二章尿素包合法富集ＥＰＡ－ＥＥ和ＤＨＡ－ＥＥ混合物逡逑因尿素與魚油脂肪酸乙酯互不相溶，在兩種方法得到的產(chǎn)品中均沒有發(fā)現(xiàn)不溶物。逡逑根據(jù)紅外光譜吸收譜圖２．２對比可知，只有向產(chǎn)品中添加尿素可測出３４００邋ｃｎＴ１左右的氨逡逑基（Ｎ－Ｈ）吸收峰，未簡化步驟的產(chǎn)品和筒化操作步驟后得到的產(chǎn)品都沒有氨基（Ｎ－Ｈ）逡逑的吸收峰，同時１６００左右的羰基（Ｃ＝０）峰明顯。表２．４是對原料、未簡化步驟的產(chǎn)品、逡逑簡化步驟得到的產(chǎn)品和往魚油中添加尿素的Ｎ、Ｃ、Ｈ元素分析結(jié)果，可知原料中不含逡逑Ｎ元素，未筒化前和簡化后的步驟得到的產(chǎn)品均沒有Ｎ元素。因此只加入水而不加入有逡逑機溶劑進行萃取可有效可有效除去殘留尿素，此方法不僅減少了操作步驟，還減少了溶逡逑劑消耗。逡逑９０邋■邐邐邐邋＾逡逑�。姡慑义希插澹矗板澹姡慑义线娢春喕澹殄义希常板濉鲞姟喕义稀砑幽蛩劐义希玻斟濉鲥义希常担埃斑姡常埃埃斑姡玻担埃斑姡玻埃埃斑姡�

【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 田興國;杜偉;戴玲妹;劉德華;;酶法富集分離ω-3PUFAs的研究進展[J];高�；瘜W(xué)工程學(xué)報;2015年06期

2 羅慶華;宋英杰;王海磊;黃美娥;王苗苗;向建國;;低溫結(jié)晶法富集溼魚內(nèi)臟油中多不飽和脂肪酸[J];中國油脂;2015年10期

3 孫永利;盧偉;肖曉明;劉玉花;劉學(xué)寬;;C16、C18混合脂肪酸分離技術(shù)研究進展[J];化工進展;2014年12期

4 邢飛;朱靖博;丁燕;寇自農(nóng);;載銀氨基硅膠柱分離EPA和DHA的研究[J];中國油脂;2014年09期

5 王亞男;徐茂琴;季曉敏;王求娟;夏靜波;陳義芳;蘇秀榕;袁劍;;分子蒸餾富集金槍魚魚油ω-3脂肪酸的研究[J];中國食品學(xué)報;2014年07期

6 許青青;孔利云;李敏;蘇寶根;楊亦文;任其龍;;模擬移動床色譜法分離純化鏈甾醇[J];分析化學(xué);2013年06期

7 劉劍;佟華芳;詹海榮;汲永鋼;張永軍;孫淑坤;;模擬移動床技術(shù)及其在石化領(lǐng)域中的研究進展[J];化工中間體;2013年05期

8 楊亞威;王瑞明;李丕武;王騰飛;;模擬移動床色譜分離海藻糖和葡萄糖[J];食品工業(yè)科技;2013年14期

9 陳偉珠;洪專;趙敏;張怡評;謝全靈;易瑞灶;;魚油中二十碳五烯酸乙酯和二十二碳六烯酸乙酯的超臨界流體色譜分離技術(shù)[J];食品科學(xué);2012年24期

10 肖艷;牛榮麗;;超臨界流體制備EPA和DHA的研究進展[J];農(nóng)業(yè)機械;2012年27期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前1條

1 韓一松;超臨界流體色譜分離EPA-EE和DHA-EE的基礎(chǔ)研究[D];浙江大學(xué);2007年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前5條

1 劉芳;酶法催化制備富含EPA和DHA甘油三酯研究[D];暨南大學(xué);2016年

2 王陽陽;積雪草中活性成分的提取分離[D];浙江大學(xué);2011年

3 雷華杰;從木糖母液中回收L-阿拉伯糖的工藝研究[D];浙江大學(xué);2010年

4 鐘琮;模擬移動床分離膽固醇和24-去氫膽固醇的研究[D];浙江大學(xué);2008年

5 王芬;魚油中多不飽和脂肪酸的富集研究[D];天津大學(xué);2006年

本文編號：2822482