ω-3多不飽和脂肪酸是人體不能合成的必需脂肪酸,特別是二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸,具有重要的生理作用,因而廣泛用于營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充劑、食品添加劑以及藥品。它們的主要來(lái)源是深海魚(yú)油,然而較低的初始含量并不能直接滿足食品和制藥行業(yè)的需求;同時(shí)兩者的生理作用不完全相同,富集和制備高純度的單體尤為重要。本文對(duì)尿素包合法富集以及固定床色譜法、模擬移動(dòng)床色譜法分離二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE)的工藝進(jìn)行了研究,研究結(jié)果對(duì)工業(yè)生產(chǎn)有重要參考意義。(1)尿素包合法富集 首先對(duì)去除殘留尿素的操作步驟進(jìn)行簡(jiǎn)化,通過(guò)紅外和元素分析確定了產(chǎn)品中沒(méi)有尿素殘留。然后對(duì)尿酯比、溶劑用量、結(jié)晶溫度和結(jié)晶時(shí)間進(jìn)行了考察,并在單因素基礎(chǔ)上采用正交試驗(yàn)對(duì)操作參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化。尿酯比為1:1(w/w),溶劑與脂肪酸酯比例為2:1(w/w),結(jié)晶溫度為0℃,結(jié)晶時(shí)間為2h,產(chǎn)品中EPA-EE和DHA-EE的總含量為80.49%,總回收率為82.28%。(2)固定床譜法分離 選擇聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS/DVB)聚合物為固定相分離EPA-EE和DHA-EE。首先考察了流動(dòng)相對(duì)分離的影響,表明甲醇是較合適的流動(dòng)相,分離度可達(dá)2.75。繼續(xù)考察了填料粒徑、孔徑對(duì)分離的影響,結(jié)果表明10 μm、100 A達(dá)到最好的分離效果,綜合考慮壓降和分離度,20μm、100A的填料更為合適。進(jìn)一步探究了溫度、流速、進(jìn)樣體積及進(jìn)樣濃度的影響,結(jié)果表明在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)升高溫度有利于分離,提高流速分離度減小,提高進(jìn)樣體積和進(jìn)樣濃度分離度均減小。最后在填料為20μm,孔徑100 A的半制備柱上制備了純度大于99%的EPA-EE和DHA-EE。(3)模擬移動(dòng)床色譜法分離 根據(jù)固定床色譜法的研究結(jié)果采用粒徑20 μm、孔徑100A的PS/DVB裝填了八根半制備色譜柱(10mm×150150 mm),以甲醇為洗脫劑,在模擬移動(dòng)床色譜分離EPA-EE、DHA-EE混合物,考察了 Ⅱ(Ⅲ)區(qū)流量、進(jìn)料流量、溫度和進(jìn)樣濃度對(duì)分離的影響。在較佳的條件下,EPA-EE和DHA-EE的純度分別為91.6%、93.6%,回收率分別為97.0%和91.6%,固定相生產(chǎn)率可達(dá)5.97g/(L·h),溶劑消耗為1.52 L/g。模擬移動(dòng)床分離EPA-EE和DHA-EE應(yīng)用于工業(yè)實(shí)際生產(chǎn)具有較大開(kāi)發(fā)潛力。
【學(xué)位單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類(lèi)】：TQ645.6
【部分圖文】：

在上個(gè)世紀(jì)６０年代，美國(guó)環(huán)球油品公司（ＵＯＰ）公司的Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎ和Ｇｅｒｈｏｌｄ最早逡逑提出了模擬移動(dòng)床（ＳＭＢ）的設(shè)計(jì)理念［１Ｄ８］。在他們發(fā)表的專(zhuān)利里詳細(xì)介紹了模擬移動(dòng)逡逑床裝置的設(shè)計(jì)原理和設(shè)計(jì)圖，這一技術(shù)核心之一就是切換閥，切換閥的設(shè)計(jì)如圖１．２所逡逑示。利用閥切換改變?cè)线M(jìn)樣、流動(dòng)相注入點(diǎn)及分離物收集點(diǎn)的位置實(shí)現(xiàn)流動(dòng)相和固定逡逑相之間的相對(duì)連續(xù)逆流操作。自此之后，模擬移動(dòng)床色譜法作為連續(xù)的大型制備色譜技逡逑術(shù)得到了快速發(fā)展。逡逑＾邋ｒ＞0ｅ逡逑ｒ／＞ｒＷｍｆｔ邐＼＼邐／＞？／邋Ｓｎｔ＊．邋，逡逑＿逡逑圖１．２模擬移動(dòng)床色譜的切換閥設(shè)計(jì)圖逡逑Ｆｉｇ．邋１．２邋ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ邋ｖａｌｖｅ邋ｏｆ邋ｓｉｍｕｌａｔｅｄ邋ｍｏｖｉｎｇ邋ｂｅｄ邋ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ逡逑１．４．２模擬移動(dòng)床色譜的原理逡逑顧名思義，模擬移動(dòng)床是在早期的真實(shí)移動(dòng)床的基礎(chǔ)上發(fā)展來(lái)的［１（）９］，因此模擬移逡逑１８逡逑

模擬移動(dòng)床實(shí)現(xiàn)了真實(shí)移動(dòng)床的分離效果，又不會(huì)有填料移動(dòng)造成的磨損等問(wèn)題。逡逑并且模擬移動(dòng)床色譜可連續(xù)操作、固定相利用率高、產(chǎn)率高。逡逑最常見(jiàn)的模擬移動(dòng)床由４個(gè)區(qū)組成，其具體功能分區(qū)如圖１．３所示。模擬移動(dòng)床為逡逑了與真實(shí)移動(dòng)床更加相似，每個(gè)區(qū)可能還有小單元。模擬移動(dòng)床所配置的色譜柱可根據(jù)逡逑實(shí)際情況調(diào)整，小型的８根色譜柱較為常見(jiàn)，大型的可有２４根色譜柱，并且每個(gè)區(qū)的逡逑色譜柱數(shù)量可以根據(jù)需要調(diào)節(jié)。逡逑Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ａ逡逑Ｄｅｓｏｒｂｅｎｔ邋（Ｄ）邐Ｅｘｔｒａｃｔ邋（Ａ＋Ｄ）逡逑＾￣￣ｃｉ：￣￣＾逡逑ｒ－Ｕ邐Ｉ邋Ｚｏｎｅ邐ｐＳ逡逑Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ邋ｏｆ邋ｐｏｒｔ逡逑１」邐ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ邋ａｎｄ邋ｆｌｕｉｄ邋ｆｌｏｗ逡逑Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ｂ邐ＩＶ邋Ｚｏｎｅ邋ｙ－．邐廠ｊ邋ＦＴ邋Ｚｏｎｅ邋Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ｂ逡逑７１邐ｐ逡逑ＪＨＩ邋Ｚｏｎｅ逡逑Ｒａｆｆｉｎａｔｅ邋（Ｂ＋Ｄ）邐Ｆｅｅｄ邋（Ａ＋Ｂ）逡逑Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ邋Ａ逡逑圖１．３四區(qū)模擬移動(dòng)床功能分區(qū)圖逡逑Ｆｉｇ．邋１．３邋Ｓｃｈｅｍｅ邋ｏｆ邋ａ邋ｆｏｕｒ－ｓｅｃｔｉｏｎ邋ｓｉｍｕｌａｔｅｄ邋ｍｏｖｉｎｇ邋ｂｅｄ邋ｕｎｉｔ邋ｆｏｒ邋ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ邋ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ邋ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ邋ｗｉｔｈ逡逑ｐｏｒｔ邋ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ邋２－２－２－２逡逑在圖１．３可看出模擬移動(dòng)床色譜的系統(tǒng)一共有四個(gè)進(jìn)出口，兩個(gè)進(jìn)口分別是原料進(jìn)逡逑口和洗脫劑進(jìn)口，兩個(gè)出口分別是提取液出口和提余液出口。ＳＭＢ被這四個(gè)進(jìn)出口劃逡逑分為四個(gè)不同的功能區(qū)

第二章尿素包合法富集ＥＰＡ－ＥＥ和ＤＨＡ－ＥＥ混合物逡逑因尿素與魚(yú)油脂肪酸乙酯互不相溶，在兩種方法得到的產(chǎn)品中均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)不溶物。逡逑根據(jù)紅外光譜吸收譜圖２．２對(duì)比可知，只有向產(chǎn)品中添加尿素可測(cè)出３４００邋ｃｎＴ１左右的氨逡逑基（Ｎ－Ｈ）吸收峰，未簡(jiǎn)化步驟的產(chǎn)品和筒化操作步驟后得到的產(chǎn)品都沒(méi)有氨基（Ｎ－Ｈ）逡逑的吸收峰，同時(shí)１６００左右的羰基（Ｃ＝０）峰明顯。表２．４是對(duì)原料、未簡(jiǎn)化步驟的產(chǎn)品、逡逑簡(jiǎn)化步驟得到的產(chǎn)品和往魚(yú)油中添加尿素的Ｎ、Ｃ、Ｈ元素分析結(jié)果，可知原料中不含逡逑Ｎ元素，未筒化前和簡(jiǎn)化后的步驟得到的產(chǎn)品均沒(méi)有Ｎ元素。因此只加入水而不加入有逡逑機(jī)溶劑進(jìn)行萃取可有效可有效除去殘留尿素，此方法不僅減少了操作步驟，還減少了溶逡逑劑消耗。逡逑９０邋■邐邐邐邋＾逡逑�。姡慑义希插澹矗板澹姡慑义线娢春�(jiǎn)化邋ｉ逡逑３０邋■邐——簡(jiǎn)化逡逑—添加尿素逡逑２Ｕ邋■逡逑３５００邐３０００邐２５００邐２０００邐１

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2822482