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重氮乙酸酯的高效活性聚合和螺旋選擇性聚合

發(fā)布時間:2020-09-15 14:52
   在這項工作中,我們設(shè)計和制備了帶有二齒膦配體的空氣穩(wěn)定的鈀(Ⅱ)催化劑,它可以在溫和的條件下引發(fā)各種重氮乙酸酯單體的快速和活性聚合。聚合反應(yīng)以高產(chǎn)率提供所需聚合物,具有受控分子量(M_ns)和窄分子量分布(M_w/M_ns)。分離的聚合物的M_ns與單體與催化劑的初始進料比線性相關(guān),證實了聚合的活性/可控性。M_n也隨單體轉(zhuǎn)化率線性增加,并且所有分離的聚合物顯示出窄的M_w/M_ns。聚合反應(yīng)相對較快,可在幾分鐘內(nèi)完成。這種快速活性聚合方法可以于室溫下在空氣中應(yīng)用于各種有機溶劑中的各種重氮乙酸酯單體。利用活性特征,我們可以通過鏈延長反應(yīng)容易地制備一系列嵌段共聚物,通過該方法合成的兩親性嵌段共聚物表現(xiàn)出令人感興趣的自組裝性質(zhì)。此外,通過帶有手性雙齒膦配體的Pd(Ⅱ)催化劑聚合非手性大的重氮基乙酸酯由于形成主鏈的單手螺旋而形成具有高光學(xué)活性的聚重氮乙酸酯,聚合物的螺旋選擇性來源于Pd(Ⅱ)催化劑的手性。
【學(xué)位單位】:合肥工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TQ316.3
【部分圖文】:

聚合物,烯烴,合成聚合物,緒論


第一章 緒論第一章 緒論1.1 引言自 20 世紀上半葉以來,合成聚合物已成為當代社會的重要材料,特別是聚烯烴,例如聚(乙烯),聚(丙烯)和聚(苯乙烯)等,已經(jīng)普遍存在并且經(jīng)常在消費品,建筑材料和醫(yī)藥以及其他方面中得到應(yīng)用。眾所周知,C-C 主鏈聚合物是最重要的一類合成聚合物,并已廣泛應(yīng)用于我們的現(xiàn)代生活中,這些聚合物通常通過乙烯基單體的聚合制備。[1]如命名法所反映的,聚烯烴由多種不飽和烯烴(烯烴)組成,這些烯烴通過相同的方法相互連接,其中生長的聚合物鏈的長度每單體加成循環(huán)增加兩個碳原子。這些方法可以歸類為“C2 聚合”,并且取決于所用的單體,可以使用自由基,陰離子,陽離子或過渡金屬催化的聚合技術(shù)進行。

丁烯


合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)歷碩士學(xué)位論文年合成大量聚(丙烯),但聚 1,2-二甲基類型仍然相對未甲基類型的潛在烯烴前體)的常規(guī)聚合不能提供作為主要 相反,一系列重排導(dǎo)致沿著所得聚合物主鏈每三個碳原子 1.2)。在其他內(nèi)烯烴的聚合過程中觀察到類似的異構(gòu)化現(xiàn)通過乙烯基聚合方法不容易獲得明確定義的聚 1,2-二甲基

實例圖,卡賓,異氰化物,前體


圖 1.2 2-丁烯的聚合通常導(dǎo)致重排.2 The polymerization of 2-butene typically results in rearrange是可以合成聚 1,2-二甲基類型和其他取代的聚合物過程中以一個碳原子逐漸生長聚合物鏈。用于這種聚或三價卡賓(參見圖 1.3a 和 1.3b)。然而,卡賓和卡作為其合適的前體或衍生物引入。一般合成的常見實,二鹵化物,三鹵化物,各種過渡金屬配合物和異氰在一些情況下,C1 聚合伴隨著小分子(副產(chǎn)物)的此外,許多 C1 單體需要活化,主要是通過使用金屬加化學(xué)計量或催化量的金屬。

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本文編號:2819109

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