光引發(fā)劑的理想性能包括在燈發(fā)射光譜區(qū)域具有高吸收率,在配制過程中具有良好的溶解性,高量子產(chǎn)率,高光反應(yīng)性,低氣味,低毒性,不存在遷移時泛黃聚合物中的殘留物,儲存穩(wěn)定性好。基于上述標準,目前的商業(yè)小分子量光引發(fā)劑并不令人滿意。開發(fā)和應(yīng)用多官能度大分子光引發(fā)劑是目前光固化涂料領(lǐng)域的發(fā)展趨勢,因其具有低揮發(fā),低遷移,低毒性等優(yōu)點,符合綠色能源發(fā)展的環(huán)保理念。本論文以多官能度光引發(fā)劑在紫外光固化材料領(lǐng)域中的應(yīng)用為出發(fā)點,采用酰氯化反應(yīng),酯化反應(yīng)等反應(yīng)手段制備了一系列新型的多官能度大分子光引發(fā)劑,并將這一系列光引發(fā)劑加入光固化配方體系中研究它們的光學(xué)性能及力學(xué)性能。主要研究如下:1.本文在苯甲酰甲酸酯類光引發(fā)劑基礎(chǔ)上合成了四官能度的季戊四醇四苯甲酰甲酸酯光引發(fā)劑(PTF),用紅外光譜、核磁、質(zhì)譜等方法對其進行了表征。紫外可見光譜及Photo-DSC圖譜表明其具有較強的紫外光吸收能力及很好的引發(fā)光聚合活性,研究了PTF、2-羥基-2-甲基-苯基丙酮(Darocur 1173光引發(fā)劑)分別與樹脂單體構(gòu)成光固化涂料的性能。PTF光引發(fā)劑的熱穩(wěn)定性優(yōu)于于1173光引發(fā)劑。PTF的光引發(fā)活性也高于1173光引發(fā)劑,這主要是由于PTF屬于裂解型光引發(fā)劑,具有裂解型光引發(fā)劑的特性,其光解后產(chǎn)生的活性自由基濃度要高于1173光引發(fā)劑,從而使得PTF引發(fā)TMPTA聚合的速率較高。在同等實驗條件下,PTF體系的遷移率僅為1173體系光引發(fā)劑的5%,這說明含有多官能度的PTF大分子光引發(fā)劑可有效地將涂料固定在固化膜中,從而大大降低固化膜的遷移性。2.通過直接酯化法成功地合成了一種可聚合光引發(fā)劑雙(2-(4-(2-羥基-2-甲基丙�；�)苯氧基)乙基)-2-亞甲基琥珀酸酯(IAHHMP),用紅外光譜、核磁、質(zhì)譜等方法對其進行了表征。紫外可見光譜及Photo-DSC圖譜表明其具有較強的紫外光吸收能力及很好的引發(fā)光聚合活性,是一種有效自由基光引發(fā)劑。研究了IAHHMP、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(Irgacure 184光引發(fā)劑)、2-羥基-2-甲基-對羥乙基醚基苯基丙酮-1(Darocur 2959光引發(fā)劑)分別與樹脂單體構(gòu)成光固化涂層的性能。熱重實驗分析表明IAHHMP失重5%的溫度和最終停止失重的均比184光引發(fā)劑提高了100℃以上,熱穩(wěn)定性較好;萃取實驗表明IAHHMP光固化體系的遷移率僅為184光固化體系的11.90%。優(yōu)良的耐高溫性能、較低的遷移性可使作為α-羥基酮衍生物的IAHHMP可聚合光引發(fā)劑擁有應(yīng)用于各種食品包裝材料的發(fā)展前景。3.在商品化的1173和2959光引發(fā)劑的基礎(chǔ)上合成了大分子光引發(fā)劑1,2-雙(2-(4-(2-羥基-2-甲基丙�；�)苯氧基)乙基)4-(2-甲基-1-氧代-1-苯基丙烷-2-基)苯-1,2,4-三羧酸酯(HTH),用紅外光譜、核磁、質(zhì)譜等方法對其進行了表征。紫外可見光譜及Photo-DSC圖譜表明其具有較強的紫外光吸收能力及很好的引發(fā)光聚合活性,是一種有效自由基光引發(fā)劑。并研究了HTH、1173、2959光引發(fā)劑分別與樹脂單體構(gòu)成光固化涂料的性能。HTH光引發(fā)劑的熱穩(wěn)定性略高于2959光引發(fā)劑。HTH的光引發(fā)活性高于1173光引發(fā)劑,說明HTH光引發(fā)劑具有α-羥基酮光引發(fā)劑的性能特點。這主要是由于HTH其光解后產(chǎn)生的活性自由基濃度要高于1173光引發(fā)劑,從而使得HTH引發(fā)TMPTA聚合的速率較高。在同等實驗條件下,HTH體系的遷移率僅為2959體系光引發(fā)劑的41.80%,HTH體系的遷移率僅為1173體系光引發(fā)劑的20.65%,這說明含有多官能度的HTH大分子光引發(fā)劑可有效地將涂料固定在固化膜中,從而降低固化膜的遷移性。
【學(xué)位單位】：南昌航空大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2019
【中圖分類】：TQ314.241
【部分圖文】：

圖 1-1 UV 固化的反應(yīng)過程Fig.1-1 UV curing reaction process單體的光引發(fā)聚合或 UV-輻射固化已在各種工業(yè)領(lǐng)域中出現(xiàn) 固化涂料行業(yè)和技術(shù)最重要的驅(qū)動力之一是開發(fā)更環(huán)保的涂料越關(guān)心環(huán)境問題，環(huán)境立法在全球變得越來越嚴格[4]。UV 固化技術(shù)被認為是傳統(tǒng)溶劑型涂料的替代方案，因為它具的工藝和性能，如來自丙烯酸酯基團的高交聯(lián)密度導(dǎo)致的高硬擦性和耐化學(xué)性[5-6]。UV 固化涂料還具有許多優(yōu)點，包括在環(huán)固化時間，低固化能量和無溶劑體系。由于這些特性，光引發(fā)層[7-8]，油墨工業(yè)[9-10]，平版印刷前[11-12]以及微電子技術(shù)[13]的巨合在牙科臨床，藥物輸送和醫(yī)療器械等醫(yī)療領(lǐng)域有很大的應(yīng)用行業(yè)對光聚合的巨大全球市場需求每年都在保持正增長。

碩士學(xué)位論文 第一較少共同裂解）[17-18]。第二種是 Norrish （奪氫型）型光態(tài)容易與氫供體或電子供體反應(yīng)產(chǎn)生起始基團的化合物[19族羰基化合物時為例子，通過 C-C 鍵的均裂（(Norrish 型的氫提取(Norrish 型)，很容易產(chǎn)生自由基，發(fā)生光引發(fā)自圖 1-2 所示。

圖 1-4 環(huán)氧化物的開環(huán)聚合反應(yīng)過程Fig1-4 Ring-opening polymerization process of epoxide（VE）由于其富含電子的雙鍵，可以在自由基引發(fā)劑存質(zhì)子酸存在下經(jīng)歷非�？焖俚年栯x子聚合（如圖 1-5）：圖 1-5 乙烯基醚光聚合過程Fig 1-5 Photopolymerization process of vinyl ether離子混雜醚/丙烯酸酯組合外[32]，科學(xué)家已開發(fā)出不同類型的可 U[33]

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 李鴻洲;高天星;張鵬云;;光引發(fā)劑發(fā)展概況[J];甘肅化工;2000年02期

2 張娜;王磊;聶俊;楊金梁;;一種含氟可聚合光引發(fā)劑的合成及光聚合性能研究[J];涂料工業(yè);2017年06期

3 李曉紅;馬家舉;;大分子光引發(fā)劑的研究進展[J];山西化工;2007年06期

4 黃亮,袁慧雅,葉國東,曾兆華,楊建文,陳用烈;大分子光引發(fā)劑的研究進展[J];功能高分子學(xué)報;2004年02期

5 梁駐軍,楊洪梅,顧欣宇,閆慶金;大分子光引發(fā)劑研究進展(一)[J];精細與專用化學(xué)品;2003年19期

6 梁駐軍,楊洪梅,顧欣宇,閆慶金;大分子光引發(fā)劑研究進展(二)[J];精細與專用化學(xué)品;2003年20期

7 林毅清,王金娣,祁國珍;水性光引發(fā)劑的研究進展[J];現(xiàn)代化工;1998年08期

8 馮震國;;光引發(fā)劑的激光光譜研究的進展[J];南京工業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);1989年04期

9 謝剛;張春輝;焦晨婕;鐘榮;;高分子光引發(fā)劑研究進展[J];江西化工;2018年02期

10 ;太陽化學(xué)發(fā)警示光引發(fā)劑可能缺貨[J];網(wǎng)印工業(yè);2018年05期

相關(guān)會議論文 前10條

1 趙國鋒;;現(xiàn)階段光引發(fā)劑面臨問題的分析、應(yīng)對措施及未來展望[A];2018第十九屆中國輻射固化年會論文報告集[C];2018年

2 蔡海濤;武青青;楊建靜;唐紅定;;倍半硅氧烷光引發(fā)劑的合成及其光引發(fā)性能研究[A];2016第十七屆中國輻射固化年會暨首屆安慶市化工新材料產(chǎn)業(yè)高峰論壇論文報告集[C];2016年

3 簡凱;李東兵;聶俊;楊金梁;;單組分奪氫型光引發(fā)劑的合成與性能表征[A];2016第十七屆中國輻射固化年會暨首屆安慶市化工新材料產(chǎn)業(yè)高峰論壇論文報告集[C];2016年

4 何勇;蔣明;;含硅芳酮大分子光引發(fā)劑的合成及光聚合動力學(xué)研究[A];2009年全國高分子學(xué)術(shù)論文報告會論文摘要集（上冊）[C];2009年

5 楊金梁;聶俊;;含有芝麻酚-二苯甲酮的單組份光引發(fā)劑的合成及應(yīng)用[A];2013年全國高分子學(xué)術(shù)論文報告會論文摘要集——主題A：高分子合成[C];2013年

6 劉坤平;巨雪霞;劉茵;;光引發(fā)劑907分析方法建立[A];甘肅省化學(xué)會成立六十周年學(xué)術(shù)報告會暨二十三屆年會論文集[C];2003年

7 梁駐軍;楊洪梅;顧欣宇;閆慶金;;大分子光引發(fā)劑研究進展[A];中國輻射固化年會'03論文集[C];2003年

8 姜學(xué)松;徐宏杰;印杰;;共聚型樹枝狀大分子光引發(fā)劑[A];2005年全國高分子學(xué)術(shù)論文報告會論文摘要集[C];2005年

9 王淵龍;印杰;;一種新型水溶主客體光引發(fā)劑的研究[A];2005年全國高分子學(xué)術(shù)論文報告會論文摘要集[C];2005年

10 王生杰;范曉東;王欣;;超支化聚碳硅烷基光引發(fā)劑的合成與表征[A];2006年全國高分子材料科學(xué)與工程研討會論文集[C];2006年

相關(guān)重要報紙文章 前5條

1 記者郭姜寧;蘭州光引發(fā)劑生產(chǎn)量國內(nèi)最大[N];科技日報;2003年

2 本報記者 楊子煬 侯金梅;趙國鋒的2018：世界冠軍[N];中國企業(yè)報;2013年

3 本報記者 徐金忠;凈利潤“億元俱樂部”擴容至32家[N];中國證券報;2019年

4 本報記者 曹衛(wèi)新 見習(xí)記者 李亞男;兩市首份季報出爐 強力新材一季度增收不增利[N];證券日報;2019年

5 記者 溫婷;滬深兩市首份季報出爐 強力新材凈利下滑逾一成[N];上海證券報;2019年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 周俊溢;新型有機鋯化合物的制備及在光固化體系中克服氧阻聚的光聚合動力學(xué)研究[D];廣東工業(yè)大學(xué);2018年

2 王濤;茂鐵型陽離子光引發(fā)劑的研究[D];北京化工大學(xué);2003年

3 韋軍;含共引發(fā)劑胺的聚（脲）氨酯高分子型二苯甲酮光引發(fā)劑的研究[D];上海交通大學(xué);2006年

4 王洪宇;高效可聚合和高分子型二苯甲酮光引發(fā)劑的研究[D];上海交通大學(xué);2006年

5 胡麗華;混雜型光引發(fā)劑的合成、光引發(fā)行為及其有機/無機雜化材料的研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2011年

6 溫延娜;兩親性高分子光引發(fā)劑及其在制備金屬納米粒子方面的應(yīng)用[D];上海交通大學(xué);2010年

7 桑偉;DPE衍生物/苯乙烯鏈中功能化聚合物研究[D];大連理工大學(xué);2016年

8 董曉慶;新型硫雜蒽酮類光引發(fā)劑的合成及其性能研究[D];江南大學(xué);2017年

9 韓艷陽;無機—有機納米復(fù)合材料的制備及3D打印性能研究[D];山東大學(xué);2017年

10 王淵龍;高效β-環(huán)糊精復(fù)合光引發(fā)劑的研究[D];上海交通大學(xué);2009年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 王媛;UV單組份光引發(fā)劑及含胺樹脂的制備與性能研究[D];西安理工大學(xué);2019年

2 周彥芳;多官能度光引發(fā)劑的合成及性能研究[D];南昌航空大學(xué);2019年

3 楊永登;長臂型雙功能性UV大分子光引發(fā)劑制備及性能研究[D];河北工業(yè)大學(xué);2017年

4 宋濤;含氟化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化及弱相互作用與羥基酮類光引發(fā)劑的合成[D];青島科技大學(xué);2012年

5 謝剛;�；⒀趸镱惛男怨庖l(fā)劑的合成及性能研究[D];南昌航空大學(xué);2018年

6 馮俊;可聚合氧化鋅光引發(fā)劑與自引發(fā)光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物的研究[D];華南理工大學(xué);2018年

7 簡凱;低遷移和低毒性的自由基光引發(fā)劑的制備及其性能研究[D];北京化工大學(xué);2017年

8 張國偉;水溶性含硅咪唑離子液體型大分子光引發(fā)劑的合成與性能研究[D];北京化工大學(xué);2017年

9 王建生;水溶性含硅光引發(fā)劑的合成與調(diào)控水溶性單體梯度聚合[D];北京化工大學(xué);2013年

10 王戰(zhàn)思;可聚合超支化大分子光引發(fā)劑的合成與研究[D];安徽理工大學(xué);2011年

本文編號：2818703