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單茂鈧催化苯乙烯衍生物與共軛二烯烴共聚合

發(fā)布時(shí)間:2020-09-10 19:27
   功能性苯乙烯熱塑性彈性體保持苯乙烯彈性體材料優(yōu)異性能的同時(shí)可以改善其缺乏功能基團(tuán)的弊端,進(jìn)一步提升材料的粘附力、表面性能及與其它聚合物的混溶性等,尤其是賦予材料光電、醫(yī)用、離子交換等新的功能,因此合成功能性苯乙烯熱塑性彈性體具有極大的應(yīng)用前景。本論文開展了單茂鈧催化苯乙烯衍生物與共軛二烯烴共聚合研究,發(fā)展了一類在苯乙烯衍生物與共軛二烯烴共聚合中具有優(yōu)異催化性能的催化劑,并獲得了一系列不同序列結(jié)構(gòu)、立體選擇性的功能化苯乙烯類彈性體新材料。1.單茂鈧(C_5Me_4SiMe_3)Sc(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(1)催化對(duì)位含NEt_2、NPh_2、Cl的苯乙烯衍生物(NEt_2St、NPh_2St、ClSt)與月桂烯共聚合,產(chǎn)物經(jīng)正己烷分離除去少量均聚月桂烯后獲得具有高熔點(diǎn)(T_m=210?C-321?C)和低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T_g=-40?C)的兩元嵌段共聚物,共聚物中聚苯乙烯衍生物鏈段為間規(guī)立構(gòu),聚月桂烯以3,4-結(jié)構(gòu)為主。單茂鈧(C_5H_5)Sc(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(2)催化NPh_2St與月桂烯共聚合,高活性地獲得純凈的嵌段共聚物,共聚物中聚NPh_2St嵌段為間規(guī)結(jié)構(gòu),聚月桂烯嵌段cis-1,4-選擇性高達(dá)96%。采用單茂鈧2催化NPh_2St聚合完畢后再加入NPh_2St和月桂烯混合物繼續(xù)聚合,獲得了組成、分子量可控的間規(guī)聚NPh_2St-高cis-1,4-聚月桂烯-間規(guī)聚NPh_2St三嵌段共聚物。2.單茂鈧催化NEt_2St,NPh_2St,ClSt與異戊二烯共聚合高活性得到一系列組成和分子量可控的不同序列結(jié)構(gòu)的共聚物。單茂鈧1催化ClSt與異戊二烯共聚合獲得梯度共聚物,共聚物中聚ClSt鏈段為間規(guī)立構(gòu),聚異戊二烯段以3,4-結(jié)構(gòu)為主;單茂鈧1催化NEt_2St及NPh_2St與異戊二烯兩元共聚合獲得多嵌段共聚物,共聚物中聚NEt_2St嵌段及聚NPh_2St嵌段為間規(guī)結(jié)構(gòu),聚異戊二烯嵌段3,4-選擇性高達(dá)75%;單茂鈧2催化NPh_2St與異戊二烯共聚合獲得兩嵌段共聚物,共聚物中聚NPh_2St嵌段為間規(guī)結(jié)構(gòu),聚月桂烯嵌段cis-1,4-選擇性高達(dá)96%。采用單茂鈧2催化NPh_2St聚合完畢后再加入NPh_2St和異戊二烯混合物繼續(xù)聚合,獲得了組成、分子量可控的間規(guī)聚NPh_2St-cis-1,4-聚異戊二烯-間規(guī)聚NPh_2St三嵌段共聚物。
【學(xué)位單位】:大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TQ334

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本文編號(hào):2816222

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