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新型平面化吲哚啉染料的設(shè)計(jì)、合成與性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-08-21 18:28
【摘要】:由于純有機(jī)敏化劑具有高摩爾消光系數(shù)、低成本、易降解、低毒性以及結(jié)構(gòu)性能易于調(diào)控等優(yōu)點(diǎn),因此受到研究人員的廣泛關(guān)注。在有機(jī)敏化劑中,能級(jí)是影響染料光伏性能的重要因素之一。目前針對(duì)能級(jí)的優(yōu)化研究仍然有一定的局限性:傳統(tǒng)上改變官能團(tuán)或者分子共軛結(jié)構(gòu)的手段調(diào)控HOMO能級(jí)使其上升的同時(shí),也會(huì)使LUMO能級(jí)上升。因此,為了進(jìn)一步挖掘有機(jī)染料的性能潛力,亟待開(kāi)發(fā)一種具有優(yōu)良選擇性的能級(jí)調(diào)控手段。本文通過(guò)合成具有較好平面性的吲哚啉給體,進(jìn)而設(shè)計(jì)并合成了四個(gè)D-A-π-A型有機(jī)染料CS-31-CS-34,并對(duì)其光化學(xué)、電化學(xué)以及光伏性能進(jìn)行了詳細(xì)研究。第一章綜述了染料敏化劑的分類和特點(diǎn),介紹了近十幾年來(lái)通過(guò)多類型給體和改變鏈長(zhǎng)來(lái)調(diào)節(jié)染料敏化太陽(yáng)能電池性能的有機(jī)敏化劑的研究進(jìn)展。第二章以吲哚啉基團(tuán)為給體,苯并噻二唑?yàn)檩o助受體,苯環(huán)為π橋,羧基為受體,合成了具有不同平面性的兩個(gè)D-A-π-A型有機(jī)染料。通過(guò)格氏反應(yīng)、取代反應(yīng)等改變了吲哚啉給體中苯環(huán)與母體的二面角,進(jìn)而調(diào)整了給體的平面性。通過(guò)~1H NMR和~(13)C NMR表征了染料CS-31和CS-32的結(jié)構(gòu),并對(duì)其進(jìn)行了光物理、電化學(xué)、以及光伏性能的研究。第三章在CS-32的基礎(chǔ)上引入長(zhǎng)碳鏈,合成了染料CS-33和CS-34,以調(diào)整染料在TiO_2電極上的聚集狀態(tài)。通過(guò)~1H NMR和~(13)C NMR表征了染料敏化劑CS-33和CS-34的結(jié)構(gòu),并對(duì)其進(jìn)行了光物理、電化學(xué)、以及初步光伏性能的研究。第四章結(jié)論。
【學(xué)位授予單位】:河北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號(hào)】:TM914.4;TQ613
【圖文】:

染料敏化劑,吲哚啉,給體,卟啉


圖 1.2.1 以吲哚啉為給體單元的部分 DSSCs 染料敏化劑1.2.2 以卟啉為給體單元的 DSSCs 染料敏化劑卟啉分子具有高π共軛體系、特殊的物理化學(xué)性質(zhì)、強(qiáng)烈的光吸收和易修飾性的分結(jié)構(gòu)而被認(rèn)為是良好給體的選擇。與 Ru 配合物相比,簡(jiǎn)單的四苯基卟啉基染料由于捕光能力不夠,對(duì) DSSCs 的功率轉(zhuǎn)換效率較低。吸附在 TiO2上的染料的受體基團(tuán)和代基的位阻在調(diào)節(jié)電池效率上也起著重要作用48-51。因此,使卟啉周圍附著大量給電基團(tuán)和各種類型的輔助受體,可以減少染料的聚集,增強(qiáng)捕光能力52-57,49。長(zhǎng)的正烷基鏈包裹在卟啉環(huán)周圍,也能有效地減少了染料分子的聚集,同時(shí)延緩電荷復(fù)合的過(guò)58。強(qiáng)電子給體附著在卟啉核上,增強(qiáng)了可見(jiàn)光區(qū)的捕光能力59。自從開(kāi)發(fā) D-π-A 結(jié)的卟啉染料以來(lái),迄今為止報(bào)道了許多具有不同給體基團(tuán)的 D-A 型卟啉敏化劑60-62。Kamal Prakash63等人研究了四種卟啉染料,染料的功率轉(zhuǎn)換效率很廣,順序?yàn)镻-Zn-PTZ (5.48%) KP-Zn-PYR (3.38%) KP-Zn-CBZ (2.64%) KP-Zn-BTP (1.71%)。

吸收光譜,染料敏化劑,卟啉,給體


和發(fā)射譜帶均變寬,紅移。卟啉染料與 N 719 染料的共敏化,抑制了染料的聚集,提高了電池的性能。人在染料 XW 11 的基礎(chǔ)上引入了烷基鏈能有效地抑制染料聚6 XW 28 的光電壓分別為 700 mV、701 mV 和 711 mV,明而優(yōu)化后的 XW 26(5.19%)和 XW 27(6.42%)結(jié)構(gòu)出現(xiàn)嚴(yán)重畸之間存在較大的二面角,分別為 57.2°和 44.0°。由于苯并噻/烷氧基鏈之間的空間位阻作用,使吸收藍(lán)移,降低了光電流 26 具有更多的藍(lán)移吸收光譜,表明烷基/烷氧基鏈的空間位XW 28 僅含有一條與乙炔基相鄰的烷基鏈,與苯甲酸不存在XW 11 相比,分子畸變不嚴(yán)重,它的吸收光譜和光電流與 XW

染料敏化劑,電子基團(tuán),給體


的高能量損失。隨著分子的平面化,染料的能級(jí)也得到了有效的優(yōu)化。此外,在老化測(cè)試 1000 h 后,PCE僅下降了 3.5%左右,說(shuō)明引入額外的π橋不會(huì)影響染料的光穩(wěn)定性,CS-2 敏化 DSSCs的 PCE 值為 8.03%,JSC為 16.38 mAcm-2,Voc 為 694 mV,F(xiàn)F 為 0.707。當(dāng)然以三苯胺為給體的的染料敏化劑具有熱穩(wěn)定性、柔韌性和易于結(jié)構(gòu)調(diào)控而被選擇68。在標(biāo)準(zhǔn) AM 1.5 G 太陽(yáng)光條件下,WD-2 敏化電池的 Jsc=6.4 mAcm 2,Voc=600 mV,F(xiàn)F=0.8,IPCE 為 3.1%。在相同條件下,WD-3 敏化電池的 JSC=4.7 mAcm 2,Voc=570 mV,F(xiàn)F=0.78,IPCE 為 2.1%。數(shù)據(jù)結(jié)果表明,吩噻嗪的引入,使電子給體部分和受體部分在基態(tài)下的平面性降低。在三苯胺上增加輔助受體近幾年也有相關(guān)報(bào)道,比如 Chen69課題組以吩噻嗪為供體通過(guò)改變輔助受體來(lái)調(diào)控染料分子的光伏性能,其功率轉(zhuǎn)換效率(PCE)分別為 ZHG5(5.64%)>ZHG 6(5.32%)>ZHG 7(2.74%),通過(guò)紫外吸收表明,隨著輔助供體空間位阻的減小,摩爾消光系數(shù)增加。

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本文編號(hào):2799712

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