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FCC過(guò)程中含氮化合物類型、分布與影響規(guī)律研究

發(fā)布時(shí)間:2020-08-19 13:49
【摘要】:原油重質(zhì)化和劣質(zhì)化使得催化裂化原料油中含氮化合物的含量趨于升高。由于含氮化合物對(duì)催化裂化加工過(guò)程和產(chǎn)品質(zhì)量存在較大影響,研究含氮化合物在催化裂化過(guò)程中的轉(zhuǎn)化規(guī)律對(duì)開(kāi)發(fā)高氮原料加工工藝和催化劑具有重要參考價(jià)值。含氮化合物對(duì)催化裂化反應(yīng)的影響規(guī)律研究表明:以吲哚為代表的非堿性氮化物對(duì)大慶VGO催化裂化反應(yīng)具有一定的影響,吲哚的添加降低了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,使LPG和汽油產(chǎn)率下降,焦炭產(chǎn)率略有下降;以喹啉和7,8-苯并喹啉為代表的堿性氮化物對(duì)大慶VGO催化裂化反應(yīng)的影響相對(duì)較大,主要體現(xiàn)在反應(yīng)轉(zhuǎn)化率下降幅度較大,LPG和汽油產(chǎn)率下降,干氣產(chǎn)率升高。含氮化合物含量越高,影響越大。含氮化合物在催化裂化過(guò)程中的轉(zhuǎn)化和分布研究表明:吲哚和喹啉主要進(jìn)入柴油餾分和焦炭中,分別約占43%~67%和20%~39%,約10%~18%進(jìn)入汽油餾分,其余分布于氣體和重油中;7,8-苯并喹啉主要進(jìn)入柴油餾分中,約占80%,其次進(jìn)入重油和焦炭,分別約占10%,分布于氣體和汽油中的含量很低。吲哚和喹啉可通過(guò)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)飽和氮環(huán),氮環(huán)開(kāi)環(huán)裂化生成苯胺類或脂肪胺;分子中的苯環(huán)通過(guò)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)飽和后可裂化生成吡咯或吡啶類,但難度大于氮環(huán)開(kāi)環(huán)反應(yīng);能發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成烷基吲哚或烷基喹啉。7,8-苯并喹啉通過(guò)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)飽和氮環(huán)和中間的苯環(huán)后,能發(fā)生開(kāi)環(huán)裂化反應(yīng)生成脂肪胺,但不會(huì)生成苯胺類。苯胺類可裂化生成氨氣;烯烴和氨氣可發(fā)生環(huán)化縮合反應(yīng)生成吡咯、吡啶或苯胺類含氮化合物,或進(jìn)一步發(fā)生縮合反應(yīng)。含氮化合物在催化裂化過(guò)程中轉(zhuǎn)化的影響因素研究表明:提高反應(yīng)溫度可明顯提高含氮原料反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,尤其對(duì)含有以喹啉為代表的堿性氮化物的原料反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、汽油產(chǎn)率的提高更為顯著;提高劑油比和降低質(zhì)量空速可促進(jìn)含氮原料的轉(zhuǎn)化、改善產(chǎn)品分布。提高反應(yīng)苛刻度可促進(jìn)含氮化合物從液體產(chǎn)物向氣體或焦炭中轉(zhuǎn)化。采用高比表面積、較大孔體積、較低硅鋁比或較高酸量的分子篩可以提高含氮原料的裂化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,增加LPG和汽油產(chǎn)率,有助于原料中含氮化合物從液體產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至焦炭和氣體中,也可促進(jìn)烷基吲哚、烷基喹啉和苯胺的生成。
【學(xué)位授予單位】:石油化工科學(xué)研究院
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TE621

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