發(fā)布時(shí)間：2020-08-13 17:43

【摘要】：本論文以1.0代聚酰胺-胺樹枝狀大分子為配體骨架,與吡啶-2-甲醛進(jìn)行席夫堿反應(yīng),合成出樹枝狀吡啶亞胺配體,然后以CrCl_3·6H_2O、FeCl_2·6H_2O和CoCl_2·6H_2O為絡(luò)合試劑,與樹枝狀吡啶亞胺配體進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng),合成出系列新型具有不同金屬活性中心的樹枝狀吡啶亞胺過渡金屬催化劑。采用傅里葉紅外光譜(FT-IR)、紫外-可見分光光度計(jì)(UV-Vis)、核磁共振氫譜(~1H NMR)、電噴霧電離質(zhì)譜(ESI-MS)等分析方法對(duì)合成出的樹枝狀吡啶亞胺配體及其過渡金屬催化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。在樹枝狀吡啶亞胺過渡金屬催化劑合成與表征的基礎(chǔ)上,對(duì)其催化乙烯齊聚性能進(jìn)行研究。詳細(xì)考察了溶劑種類、助催化劑種類、催化劑用量、反應(yīng)溫度、乙烯壓力以及Al/M摩爾比對(duì)具有不同金屬活性中心種類的樹枝狀吡啶亞胺過渡金屬催化劑催化乙烯齊聚活性和產(chǎn)物分布的影響。研究結(jié)果表明:隨著反應(yīng)溫度、乙烯壓力和Al/M摩爾比的增加,樹枝狀吡啶亞胺過渡金屬催化劑催化乙烯齊聚活性呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì),以環(huán)己烷為溶劑,MAO(甲基鋁氧烷)為助催化劑,當(dāng)催化劑用量為3μmol,反應(yīng)溫度為25℃、乙烯壓力為0.5 MPa、Al/M(Cr和Co)摩爾比為500時(shí),樹枝狀吡啶亞胺鉻系和鈷系催化劑的催化活性分別可達(dá)4.91×10~4g/mol·Cr·h和5.63×10~4g/mol·Co·h,且齊聚產(chǎn)物均以C_6和C_8烯烴為主,分別為73.9%和61.94%;當(dāng)其他條件相同的情況下,乙烯壓力為0.3 MPa時(shí),樹枝狀吡啶亞胺鐵系催化劑的活性,為3.95×10~4g/mol·Fe·h,產(chǎn)物主要為C_6和C_8烯烴,為61.16%。此外,樹枝狀吡啶亞胺過渡金屬催化劑催化乙烯齊聚性能不僅與溶劑種類、助催化劑種類、催化劑用量、反應(yīng)溫度、乙烯壓力以及Al/M摩爾比等工藝參數(shù)有關(guān),還與活性中心的種類有關(guān)。相同反應(yīng)條件下,當(dāng)采用金屬鈷原子為活性中心,催化活性最高,當(dāng)采用金屬鐵原子為活性中心時(shí),催化活性最低,而以金屬鉻為活性中心時(shí),催化活性適中。
【學(xué)位授予單位】：東北石油大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：O643.36;TQ221.2
【圖文】：

齊聚用過渡金屬催化劑的研究進(jìn)展烯齊聚用前過渡金屬催化劑的研究進(jìn)展渡金屬乙烯齊聚催化劑一般采用 Ti、Zr、Cr 原子作為金屬活性中心在乙烯齊聚用催化劑研究領(lǐng)域備受關(guān)注[8-11]。鉻系催化劑在催化乙烯 C8具有較好的選擇性，因此在乙烯齊聚用催化體系中引起了科研工，鉻系催化劑的配體結(jié)構(gòu)類型是影響催化活性和產(chǎn)物選擇性的關(guān)鍵因3 年，Esteruelas 等[15]首次制備了對(duì)稱雙（亞氨基）吡啶鉻（III）系催不同芳基的不對(duì)稱鉻系催化劑結(jié)構(gòu)如圖 1-1 所示，并將其用于催化乙結(jié)果表明，在 MAO 活化下，含環(huán)己基的鉻系催化劑活性較低。相比鉻系催化劑在 70℃下，具有高活性，在 1.25×105～4.14×107g/ mo，由于甲基的空間位阻作用，含 2，4，6-三甲基苯基的催化劑催化活，在 N-芳基的鄰位或?qū)ξ灰牍╇娮踊鶊F(tuán)（如甲氧基）會(huì)導(dǎo)致催化構(gòu)相同的鐵系和鈷系催化劑相比，當(dāng)反應(yīng)溫度在 60 和 70℃之間時(shí)，穩(wěn)定性高于鐵系和鈷系催化劑。

圖 1-2 雙吡啶 Schiff 堿配體齊聚用鉻系催化劑外，具有不同配體結(jié)構(gòu)的鉻系催 等[18]報(bào)導(dǎo)了 NNN 吡唑基鉻系配合物，結(jié)構(gòu)如圖 乙烯齊聚性能。當(dāng)以 MAO 為助催化劑，在反應(yīng)溫件下，含吡啶基、吡唑基和咪唑基鉻系配合物顯示104g/mol·Cr·h，催化乙烯齊聚產(chǎn)物主要為 1-己烯，體中引入咪唑基時(shí)，可以明顯提高催化劑的催化活聚的活性最高，為 5.30×104g/mol·Cr·h。此外，研化性能低于含雜環(huán)基團(tuán)配合物的催化性能，且對(duì)

圖 1-2 雙吡啶 Schiff 堿配體齊聚用鉻系催化劑外，具有不同配體結(jié)構(gòu)的鉻系催[18]報(bào)導(dǎo)了 NNN 吡唑基鉻系配合物，結(jié)構(gòu)如圖乙烯齊聚性能。當(dāng)以 MAO 為助催化劑，在反應(yīng)溫下，含吡啶基、吡唑基和咪唑基鉻系配合物顯示04g/mol·Cr·h，催化乙烯齊聚產(chǎn)物主要為 1-己烯中引入咪唑基時(shí)，可以明顯提高催化劑的催化活聚的活性最高，為 5.30×104g/mol·Cr·h。此外，研化性能低于含雜環(huán)基團(tuán)配合物的催化性能，且對(duì)

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2792311