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ATRP法制備柚皮微晶纖維素高效重金屬吸附劑及其性能的研究

發(fā)布時間:2020-07-23 14:13
【摘要】:近年來,現(xiàn)代城市化的步伐不斷加快,隨之產(chǎn)生的環(huán)境問題使人類付出了巨大的代價,尤其是水污染問題變得越來越突出。其中,重金屬污染是對人類日常生活威脅最大的水污染之一。重金屬的特點包括毒性大、容易富集于動植物體內(nèi)、不易被降解等,經(jīng)過擴散、轉(zhuǎn)移后能通過食物鏈慢慢積累進人體,往往導致人體健康受到毀滅性傷害。因此,重金屬污染問題目前已經(jīng)成為環(huán)境保護的突出問題。生物吸附法解決重金屬污染具有吸附效果好、實施成本低、選擇性高等優(yōu)點,具有廣闊的應用前景。本論文以我國常見的農(nóng)林廢棄物柚皮為原料,利用化學分離方法提取其中所含有的纖維素,研究NaOH濃度、H_2O_2濃度、反應溫度、反應時間等提取條件對纖維素含量的影響,并采用響應面分析法(RSM法)在單因素實驗結(jié)果的基礎上設計17組實驗方案,利用回歸方程分析得到最佳提取工藝,并通過SEM、FT-IR、XRD等分析手段對柚皮纖維素的表面形態(tài)、官能團以及結(jié)晶度進行表征分析。由單因素實驗結(jié)果可知,在NaOH濃度、反應溫度、H_2O_2濃度、反應時間分別為8%、30℃、8%、120min的實驗條件下,纖維素含量達到最高;響應面法分析得到的柚皮纖維素最佳提取工藝為NaOH濃度8%,反應溫度34℃,反應時間124min,驗證實驗結(jié)果為62.06%。FT-IR和XRD分析從柚皮纖維素的官能團、結(jié)構(gòu)、晶型等角度,進一步定性了被檢測物主要含有纖維素。由SEM的分析結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),柚皮纖維素的長鏈沒有遭到破壞,且表面較為光滑,形狀變化不顯著。隨后將柚皮纖維素酸解制備得到柚皮微晶纖維素,再采用ATRP法在其表面接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)單體,并通過開環(huán)聚合引入氨基,研究接枝時間和氨化時間分別對接枝率和Cu(Ⅱ)吸附量的影響,并通過SEM、FT-IR、XPS等分析手段進行表征。結(jié)果表明:以氨化柚皮微晶纖維素對Cu(Ⅱ)的吸附量和GMA接枝到柚皮微晶纖維素表面的接枝率大小為依據(jù),得到最佳ATRP反應時間為2.5h,最佳氨化反應時間為64h。由SEM、FT-IR和XPS表征從柚皮微晶纖維素的表面形貌、官能團、元素、化學鍵等角度,進一步證明了利用ATRP法在其表面成功接枝了GMA單體,并成功引入了氨基,從而為Cu(Ⅱ)的吸附提供了大量位點。研究氨化柚皮微晶纖維素吸附劑分別對Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的吸附動力學、吸附等溫線以及pH和ATRP反應時間對吸附量產(chǎn)生的影響。由上述實驗數(shù)據(jù)及處理可以得到以下結(jié)論:改性柚皮微晶纖維素對Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的吸附平衡時間分別為7h和3h;氨化吸附劑對Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的吸附過程與Langmuir模型(R~2=0.9934、0.9736)擬合之后結(jié)果更接近,最大吸附量分別為2.52mmol/g和1.46mmol/g,比目前文獻中報道的大多數(shù)吸附劑的吸附量都高。當溶液pH為2.5~3時,氨化吸附劑對Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)幾乎沒有吸附效果,隨后吸附量隨著pH的升高而快速增大,當pH大于5.5時,含有兩種重金屬離子的溶液會產(chǎn)生氫氧化物沉淀,最佳pH值為5~5.5。氨化吸附劑的吸附量隨著ATRP反應時間快速增加,并在2.5h時達到平衡。
【學位授予單位】:浙江理工大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2019
【分類號】:TQ424
【圖文】:

吸附材料,吸附劑,離子交換能力


吸附劑的分類(1)無機吸附材料

分子鏈結(jié)構(gòu),纖維素


7有效期長等優(yōu)點。圖1.2 纖維素分子鏈結(jié)構(gòu)式(3) 復合型吸附材料復合型吸附材料一般指的是兩種或兩種以上物理、化學性質(zhì)不同的材料采用化學合成等方式進行設計后復合而成的吸附材料。它可以根據(jù)實際生活中的需求和吸附對象的結(jié)構(gòu)性質(zhì)來進行多樣化的設計和合成,因此它相較于天然吸附材料而言可以有效地增加合成過程中的可控性、可設計性和可預期性,同時其擁有的優(yōu)異性能(比如:機械性能、熱穩(wěn)定性)也是其他單一材料所不可比擬的[30-31]。根據(jù)復合過程中基體材料選擇的差異可以將其分為三類,分別為有機/有機型,無機/有機型和無機/無機型[32]。其中,無機材料因為其來源廣泛且價格便宜,用來作為復合材料的基材有相當大的優(yōu)勢。高薇等[33]運用硫酸亞鐵-硝酸鉀氧化法成功制備得到一種復合吸附劑,由所得的實驗結(jié)果可知,該吸附劑具有很高的磁化率,隨著pH的逐漸升高,其對亞甲基藍的吸附效果不斷變得更加優(yōu)異。1.2.2 吸附劑結(jié)構(gòu)及吸附機理吸附作用是指當吸附劑與吸附質(zhì)在兩相相交的界面上剛接觸時就自發(fā)產(chǎn)生反應的現(xiàn)象

示意圖,聚合機理,過渡金屬,示意圖


ATRP聚合機理示意圖

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