發(fā)布時(shí)間：2020-06-18 03:15

【摘要】：茶葉籽油來源于山茶屬植物茶樹Camellia sinensis(L.)O.Ktze.的種子,我國衛(wèi)生部于2009年將其批準(zhǔn)為新資源食品。茶葉籽油與茶樹同源,是一種富含天然多酚的種子油脂,其中酚酸類化合物占比約70%,與橄欖油等果油酚類化合物極性存在一定差異,但目前茶葉籽油酚類化合物的提取仍沿用國際上橄欖油酚類化合物的提取方式。同時(shí)國內(nèi)外關(guān)于茶葉籽油酚類化合物形態(tài)的研究尚處于起步階段,現(xiàn)有報(bào)道均忽略了結(jié)合態(tài)酚類化合物的組成及抗氧化能力,不同形態(tài)酚類化合物抗氧化機(jī)制尚未闡明,酚類化合物形態(tài)分布對油脂氧化穩(wěn)定的影響也尚待揭示。本論文基于我國茶樹資源分布,選取源自我國四大茶區(qū),10個(gè)主產(chǎn)茶地的茶葉籽樣本開展如下工作:(1)采用低共熔溶劑提取茶葉籽油不同存在形態(tài)酚類化合物,篩選DES氫質(zhì)子供體,并對提取溫度進(jìn)行優(yōu)化,同時(shí)結(jié)合UHPLC-Q-tof-MS、UHPLC-QqQ-MS分別進(jìn)行定性、定量分析,從而建立適宜茶葉籽油不同存在形態(tài)酚類化合物的分析方法;(2)分析我國主要茶區(qū)茶葉籽油的游離態(tài)、結(jié)合態(tài)酚類化合物組成,同時(shí)采用基于SET或ORAC測定機(jī)制的ABTS、DPPH、FRAP、ORAC方法系統(tǒng)評價(jià)其抗氧化能力。基于分析的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),探索茶葉籽油不同存在形態(tài)酚類化合物的抗氧化作用機(jī)制;(3)通過添加外源性酚類化合物,結(jié)合UHPLC-QqQ-MS定量分析、Rancimat法油脂氧化穩(wěn)定性試驗(yàn),探究影響茶葉籽油酚類化合物形態(tài)分布的因素及茶葉籽油酚類化合物形態(tài)分布對油脂氧化穩(wěn)定性的影響。主要研究結(jié)果如下:(1)首先對UHPLC-Q-tof-MS定性方法進(jìn)行了優(yōu)化,共鑒定出31種茶葉籽油酚類化合物,包含14種酚酸類化合物、12種黃酮類化合物、5種黃酮苷類化合物,值得一提的是,其中7種酚類化合物在山茶屬植物油脂中尚未見報(bào)道。結(jié)合優(yōu)化的UHPLC-QqQ-MS定量分析方法,建立了由氯化膽堿/丙三醇(1:2)組成低共熔溶劑在50℃下分析茶葉籽油不同存在形態(tài)酚類化合物的預(yù)處理方法。采用該方法對游離態(tài)、結(jié)合態(tài)酚類化合物的提取總量分別為83.91μg/g、25.71μg/g,較傳統(tǒng)提取方式分別高出51.0%、93.2%,且能反應(yīng)酚類化合物基本組成。(2)在我國主要茶區(qū)茶葉籽油不同存在形態(tài)酚類化合物中,共檢測到25種游離態(tài)酚類化合物,25種結(jié)合態(tài)酚類化合物。游離態(tài)總酚含量范圍為52.96~92.35μg/g,占茶葉籽油總酚的61.70%~77.31%。結(jié)合態(tài)總酚含量在20.84~37.06μg/g之間,在總酚中占比22.21%~38.30%;游離態(tài)、結(jié)合態(tài)酚類化合物中均以酚酸類物質(zhì)為主,其次是黃酮類化合物,總體上游離態(tài)含量相對較高的組分,其結(jié)合態(tài)含量也相對較高,茶葉籽油結(jié)合態(tài)酚類化合物主要為酚酸類,可能由于一方面游離態(tài)酚類化合物以酚酸類為主,另一方面酚酸類羧基(-COOH)使其更利于與甘油酯相結(jié)合。(3)采用FRAP、DPPH、ABTS、ORAC法,系統(tǒng)分析了我國主要茶區(qū)茶葉籽油不同形態(tài)酚類化合物的抗氧化能力,并采用標(biāo)準(zhǔn)品分析不同活性基團(tuán)的抗氧化機(jī)制。采用基于氫轉(zhuǎn)移或電子轉(zhuǎn)移機(jī)制的四種不同方法分析不同形態(tài)酚類化合物抗氧化能力,表明結(jié)合態(tài)酚類化合物抗氧化能力占比9.30%~49.74%,分析發(fā)現(xiàn)游離態(tài)和結(jié)合態(tài)酚類化合物抗氧化作用機(jī)制可能存在差異。游離態(tài)總酚與ABTS、FRAP、DPPH和ORAC值間均呈顯著正相關(guān),游離態(tài)酚酸類化合物活性基團(tuán)為酚羥基和碳碳雙鍵,而具有黃酮母核的化合物,主要活性位點(diǎn)包括C環(huán)2,3位雙鍵、3位羥基和3'、4'位鄰二苯酚結(jié)構(gòu);結(jié)合態(tài)酚類化合物總酚與ABTS、FRAP、DPPH和ORAC值間呈顯著正相關(guān),且高于游離態(tài)總酚含量與抗氧化能力間相關(guān)性。結(jié)合態(tài)酚類化合物抗氧化活性更高,其抗氧化機(jī)制可能與游離態(tài)不同,推測是由于部分酚類化合物與甘油酯結(jié)合后,受到長鏈烴基、苯環(huán)共平面化或分子內(nèi)氫鍵的影響,使其活性基團(tuán)的解離能或分子電離勢降低。(4)油脂酚類化合物形態(tài)分布受外源性酚類化合物添加濃度和物理振蕩的影響,添加相同外源性酚類化合物的油脂樣品,經(jīng)不同時(shí)長振蕩孵育,其酚類化合物形態(tài)分布差異顯著,其中經(jīng)6 h孵育的油脂樣品結(jié)合態(tài)含量分布最高,同時(shí),其油脂樣品的總DPPH值也最大;經(jīng)不同時(shí)長孵育的油脂樣品測定的氧化誘導(dǎo)時(shí)間與其結(jié)合態(tài)酚類化合物的含量分布規(guī)律一致,隨著結(jié)合酚類化合物含量增加,油脂氧化穩(wěn)定性增強(qiáng)。說明存在形態(tài)也是影響抗氧化物質(zhì)在油脂體系抗氧化行為系統(tǒng)的因素,而不僅僅局限于目前油脂抗氧化理論討論的極性。
【學(xué)位授予單位】：華僑大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：TS225.16
【圖文】：

氣流速、噴嘴電壓、毛細(xì)管電壓、霧化器壓力、干燥器溫度、干燥氣流速的順序進(jìn)行了參數(shù)優(yōu)化，最終參數(shù)條件如表 2.10 所示。2.2.1.2 茶葉籽油酚類化合物鑒定采用 UHPLC-Q-tof-MS 在上述的色譜、質(zhì)譜條件下分析茶葉籽油酚類化合物提取液，采集其原始數(shù)據(jù)，得到的總離子流色譜圖如圖 2.1 所示。

圖 2.3 牡荊素的推斷裂解方式Fig2.3 The deducted fragmentation pathways of Vitexin峰 4 保留時(shí)間為 7.038 min，對應(yīng)的準(zhǔn)分子離子峰[M-H]-為 m/z 609.1825，經(jīng)定性軟件分析評分最高的元素組成為 C28H33O15-，與個(gè)人化合物數(shù)據(jù)庫比對推測該化合物可能為橙皮苷。在二級質(zhì)譜中，母離子[M-H]-經(jīng)碰撞誘導(dǎo)解離，C-O糖苷鍵在配基端斷裂，丟失蕓香糖苷配基，生成 m/z 301.0316[M-H-C12H20O9]-。裂解過程與文獻(xiàn)[81]報(bào)道一致，因此該化合物鑒定為橙皮苷。峰 5 保留時(shí)間為 8.334 min，對應(yīng)的準(zhǔn)分子離子峰[M-H]-為 m/z 579.1719，經(jīng)定性軟件分析評分最高的元素組成為 C27H31O14-，與個(gè)人化合物數(shù)據(jù)庫比對后推測該化合物可能為橙皮苷。在二級質(zhì)譜中，得到黃酮母體[C15H11O5-]碎片 m/z271.0624 ，該離子進(jìn)一步發(fā)生 RAD 裂解，產(chǎn)生 m/z 151.0036[C7H3O4-] ，119.0522[C8H7O-]碎片離子。裂解過程與文獻(xiàn)[84]報(bào)道一致，因此該化合物鑒定為柚皮苷。峰 6 保留時(shí)間為 8.638 min，對應(yīng)的準(zhǔn)分子離子峰[M-H]-為 m/z 447.0933，經(jīng)定性軟件分析評分最高的元素組成為 CHO-，與個(gè)人化合物數(shù)據(jù)庫比對后

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 季鵬;趙文明;于桐;;柚皮素的最新研究進(jìn)展[J];中國新藥雜志;2015年12期

2 顏才植;葉發(fā)銀;趙國華;;食品中多酚形態(tài)的研究進(jìn)展[J];食品科學(xué);2015年15期

3 楊安琪;呂麗爽;王華清;李建林;鄭鐵松;;茶葉籽中黃酮的分離及HPLC-MS聯(lián)用分析[J];食品科學(xué);2014年24期

4 張維冰;王智聰;張凌怡;;超高效液相色譜-二極管陣列檢測-串聯(lián)質(zhì)譜法測定菊花中的10種咖啡酰基奎寧酸和22種黃酮類化合物[J];分析化學(xué);2013年12期

5 劉國艷;王興國;金青哲;張暉;朱晉萱;;一種新資源油脂——茶葉籽油的研究現(xiàn)狀分析[J];中國油脂;2013年08期

6 朱晉萱;朱躍進(jìn);劉國艷;張士康;金青哲;;13個(gè)省茶葉籽油脂肪伴隨物分析[J];中國油脂;2013年01期

7 朱晉萱;朱躍進(jìn);張士康;劉國艷;金青哲;;茶葉籽油的脂肪伴隨物成分分析初報(bào)[J];中國茶葉加工;2011年04期

8 鄒磊;甄少波;宋楊;;食品抗氧化能力檢測方法的研究進(jìn)展[J];食品工業(yè)科技;2011年06期

9 林紅景;馮寶民;史麗穎;唐玲;王永奇;;南山茶葉化學(xué)成分的研究[J];中國藥學(xué)雜志;2009年24期

10 屠幼英;楊子銀;東方;;紅茶中多酚類物質(zhì)的抗氧化機(jī)制及其構(gòu)效關(guān)系[J];中草藥;2007年10期

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前3條

1 盧鶴;茶葉籽油酚類化合物鑒定分析及存在形態(tài)研究[D];華僑大學(xué);2016年

2 梁杏秋;茶葉籽油酚類化合物抗氧化能力及其作用機(jī)理研究[D];華僑大學(xué);2014年

3 郭維玲;抗氧化劑清除自由基的作用機(jī)理及結(jié)構(gòu)—活性關(guān)系研究[D];山東師范大學(xué);2007年

本文編號(hào)：2718605