UV固化水性環(huán)氧丙烯酸樹脂合成及其乳化的研究
發(fā)布時間:2020-06-12 01:05
【摘要】:UV固化水性涂料具有無毒、無害、無刺激性、安全環(huán)保及施工安全等優(yōu)點被廣泛的應(yīng)用,UV固化水性環(huán)氧丙烯酸樹脂齊聚物固化后有很好的耐熱性能、強的耐腐蝕和很好的耐候性等特性,是當(dāng)前UV水性低聚物研究和開發(fā)的熱點。本文以雙酚A環(huán)氧樹脂E-128和E-301為基本原料,通過與丙烯酸單體的-COOH進(jìn)行酯化反應(yīng),引入雙鍵及親水性基團(tuán),合成分子量和分子量大小分布均一的預(yù)聚體水性環(huán)氧丙烯酸(EA、EB),并采用對預(yù)聚體環(huán)氧丙烯酸EB乳化制備出UV光固化水性涂料,試驗得出:(1)當(dāng)n(環(huán)氧基摩爾數(shù)):n(羧基摩爾數(shù))=1:1.05,wt(催化劑用量-N,N-二甲基芐胺)=1.0%,wt(阻聚劑用量-對羥基苯甲醚)=0.5%;預(yù)聚體水性環(huán)氧丙烯酸128型EA工藝制度:85℃×1h+100℃×2h+1100℃×1h,得到Mn為462.4g·mol-1,Mw為498.2 g·mor1,PDI值為1.08;301型EA工藝制度:85℃ ×2h+100℃×2h+110℃ ×1 h,得到Mn為1359.7 g mol-1,Mw為2566.5 g.molr1,PDI值為1.89。(2)當(dāng)wt(催化劑用量-四乙基溴化銨)=1.0%,wt(阻聚劑用量-對羥基苯甲醚)=0.1%;預(yù)聚體水性環(huán)氧丙烯酸128型EB工藝制度:70℃X 1.5 h,Mn為575.8 g·mor1,Mw為629.7 g·mol-1,PDI值為1.09;301型EB工藝制度:80℃X 1.5 h,得到EB的Mn為1483.3 g molr1,Mw為2760.7 gmol-1,PDI值為1.86。(3)當(dāng)三乙胺中和度為100%,n(環(huán)氧樹脂EA羥基摩爾數(shù)):n(酸酐摩爾數(shù))=1:1.2時,得到環(huán)氧丙烯酸樹脂乳液128型固含量為95%,粒徑為38.2nm,粘度為846mPa·s;301型固含量為95%,粒徑為48.2nm;粘度1746mPa·s。(4)當(dāng)水性UV涂料固含量為95%時,兩種膠液成份比值為(w(128)/w(301))為2:3,wt(184/BP=l:1)=3.24%,涂料涂膜厚度為25μm,UV固化后涂料的附著力為0級,柔韌性1 mm,沖擊強度55 cm,吸水率5%,耐水性168 h的UV固化水性環(huán)氧丙烯酸樹脂涂料。
【圖文】:
?(羧基摩爾數(shù))=1:邋1.05等),使用芝乙胺(TEA)、四乙基溴化銨(TEAB)和N,N-二逡逑甲基辛胺(DMBA)作為合成EA的催化劑,以反應(yīng)過程中的酸值衡量化學(xué)合成的速率,逡逑結(jié)果見圖2.2和圖2.3。逡逑200邐DMB邋入逡逑[邐—TEAB逡逑一邋\邐—A—TEA逡逑^160邋A逡逑I-A逡逑卜-\逡逑I100:邋V逡逑>邋80"逡逑^邋60邋;逡逑20:逡逑0邐30邐60邐90邋120邋150邋180邋210邋240邋270逡逑Time/min逡逑圖2.2催化劑種類對128型EA合成的速率影響逡逑Fig.2.2邋Effect邋of邋the邋Catalyst邋Type邋on邋the邋128邋Type邋EA邋Reaction邋Rate逡逑15逡逑
圖2.3催化劑種類對301型EA合成的速率影響逡逑Fig.2.3邋Effect邋of邋the邋Catalyst邋Type邋on邋the邋301邋Type邋EA邋Reaction邋Rate逡逑由圖2.2和2.3可見,以TEA為催化劑時,128型EA與301型EA合成的反應(yīng)速逡逑率均比較平緩,以DMBA與TEAB為催化劑時,128型EA與301型EA化學(xué)合成的速逡逑率相比更迅速,且這兩種催化劑反應(yīng)速率接近。使用TEA?xí)r,,128型EA與301型EA逡逑合成反應(yīng)4.5邋h后體系酸值僅降至10.0邋nig邋KOH/g和11.2邋mg邋KOH/g;以TEAB和DMBA逡逑為催化劑的反應(yīng)速率明M更快,轉(zhuǎn)化率有較大的X棾,窂摩4.5邋mw,128型EA与301辶x閑灣澹牛鈴宓乃嶂搗直鸞抵鈴澹保峰澹恚玨澹耍希齲紜ⅲ保稿澹恚玨澹耍希齲玨搴灣澹玻沖澹恚玨澹耍希齲紜ⅲ玻跺澹恚玨澹耍希齲紜e義嫌紗呋淼彌,蕿w嫌幸凰喲星綴誦緣墓露緣纈,与毁M跏髦幕費躉垮義戲執(zhí)姓綰傻奶莢臃從δ芄淮偈夠費跏髦幕費躉飛贍諮危郟矗埃蕁R蛭裕牛粒潞灣義希模停攏簾齲裕牛練腫油ǖ濫詒冉銑┩ㄗ枇π∮肫淶酉嗔模哺黽諄歐腫泳弒柑徨義瞎┑繾擁哪芰嵩黽擁松系墓露緣繾臃澠ǘ齲崾勾呋粒裕牛粒潞停模停攏戀那族義蝦誦栽鑾,进而札e笏媵人嶁緯篩豪胱擁男省#裕牛梁停模停攏廖禾灞閿詒4。}滃義蝦峽悸牽臼匝檠∮茫模停攏磷魑銑桑保玻感停牛劣耄常埃斃停牛戀拇呋廖羆選e義希ǎ玻┐呋劣敏疃裕牛梁銑傷俾實撓跋戾義洗呋戀暮慷栽ぞ厶澹牛梁銑傻乃俾士炻弒負(fù)艽蟮木齠ㄈ
本文編號:2708764
【圖文】:
?(羧基摩爾數(shù))=1:邋1.05等),使用芝乙胺(TEA)、四乙基溴化銨(TEAB)和N,N-二逡逑甲基辛胺(DMBA)作為合成EA的催化劑,以反應(yīng)過程中的酸值衡量化學(xué)合成的速率,逡逑結(jié)果見圖2.2和圖2.3。逡逑200邐DMB邋入逡逑[邐—TEAB逡逑一邋\邐—A—TEA逡逑^160邋A逡逑I-A逡逑卜-\逡逑I100:邋V逡逑>邋80"逡逑^邋60邋;逡逑20:逡逑0邐30邐60邐90邋120邋150邋180邋210邋240邋270逡逑Time/min逡逑圖2.2催化劑種類對128型EA合成的速率影響逡逑Fig.2.2邋Effect邋of邋the邋Catalyst邋Type邋on邋the邋128邋Type邋EA邋Reaction邋Rate逡逑15逡逑
圖2.3催化劑種類對301型EA合成的速率影響逡逑Fig.2.3邋Effect邋of邋the邋Catalyst邋Type邋on邋the邋301邋Type邋EA邋Reaction邋Rate逡逑由圖2.2和2.3可見,以TEA為催化劑時,128型EA與301型EA合成的反應(yīng)速逡逑率均比較平緩,以DMBA與TEAB為催化劑時,128型EA與301型EA化學(xué)合成的速逡逑率相比更迅速,且這兩種催化劑反應(yīng)速率接近。使用TEA?xí)r,,128型EA與301型EA逡逑合成反應(yīng)4.5邋h后體系酸值僅降至10.0邋nig邋KOH/g和11.2邋mg邋KOH/g;以TEAB和DMBA逡逑為催化劑的反應(yīng)速率明M更快,轉(zhuǎn)化率有較大的X棾,窂摩4.5邋mw,128型EA与301辶x閑灣澹牛鈴宓乃嶂搗直鸞抵鈴澹保峰澹恚玨澹耍希齲紜ⅲ保稿澹恚玨澹耍希齲玨搴灣澹玻沖澹恚玨澹耍希齲紜ⅲ玻跺澹恚玨澹耍希齲紜e義嫌紗呋淼彌,蕿w嫌幸凰喲星綴誦緣墓露緣纈,与毁M跏髦幕費躉垮義戲執(zhí)姓綰傻奶莢臃從δ芄淮偈夠費跏髦幕費躉飛贍諮危郟矗埃蕁R蛭裕牛粒潞灣義希模停攏簾齲裕牛練腫油ǖ濫詒冉銑┩ㄗ枇π∮肫淶酉嗔模哺黽諄歐腫泳弒柑徨義瞎┑繾擁哪芰嵩黽擁松系墓露緣繾臃澠ǘ齲崾勾呋粒裕牛粒潞停模停攏戀那族義蝦誦栽鑾,进而札e笏媵人嶁緯篩豪胱擁男省#裕牛梁停模停攏廖禾灞閿詒4。}滃義蝦峽悸牽臼匝檠∮茫模停攏磷魑銑桑保玻感停牛劣耄常埃斃停牛戀拇呋廖羆選e義希ǎ玻┐呋劣敏疃裕牛梁銑傷俾實撓跋戾義洗呋戀暮慷栽ぞ厶澹牛梁銑傻乃俾士炻弒負(fù)艽蟮木齠ㄈ
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