【摘要】：含硫過渡金屬化合物因具有多樣的成鍵方式以及在生物無機化學和均相催化等領域的重要價值而備受關(guān)注。近年來,含富電子硫配體的釕化合物引起了人們極大的研究興趣,很大程度上是因為RuS_2在多種類型的加氫處理過程中具有高效的催化活性。為此,本論文設計并制備了系列具有不同結(jié)構(gòu)類型的含萘環(huán)雙齒硫配體釕化合物。用α-溴代萘、β-溴代萘和1,4-溴代萘制備出相應的格氏試劑,然后分別與二硫化碳在四氫呋喃溶液中加熱回流反應得到相應的配體[(Et_4N)(α-C_(10)H_7CS_2)](L1)、[(Et_4N)(β-C_(10)H_7CS_2)](L2)和[(Et_4N)(S_2CC_(10)H_6CS_2)(Et_4N)](L3)。在四氫呋喃溶液中將配體(L1、L2和L3)分別與[Ru(CO)_2Cl_2]_n、[Ru(COD)Cl_2]_n和[Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O]等釕原料加熱回流反應得到16個含相應的萘環(huán)雙齒硫配體的釕化合物[Ru(CO)_2(α-C_(10)H_7CS_2)_2](1)、[Ru(COD)(α-C_(10)H_7CS_2)_2](2)、[(η~6-p-cymene)RuCl(α-C_(10)H_7CS_2)](3)、[(η~6-C_6H_6)RuCl(α-C_(10)H_7CS_2)](4)、[Ru(PPh_3)_2(α-C_(10)H_7CS_2)_2](5)、[RuH(CO)(PPh_3)_2(α-C_(10)H_7CS_2)](6)、[Ru(NO)(α-C_(10)H_7CS_2)_2Cl](7)、[Ru(bpy)_2(α-C_(10)H_7CS_2)]Cl(8)、[Ru(phen)_2(α-C_(10)H_7CS_2)]Cl(9)、[Ru(CO)_2(β-C_(10)H_7CS_2)_2](10)、[Ru(COD)(β-C_(10)H_7CS_2)_2](11)、[RuH(CO)(PPh_3)_2(β-C_(10)H_7CS_2)](12)、[(S_2CC_(10)H_6CS_2)Ru(CO)_2]_n(13)、[(COD)Ru(S_2CC_(10)H_6CS_2)]_n(14)、[(bpy)_2Ru(S_2CC_(10)H_6CS_2)Ru(bpy)_2](15)和[(phen)_2Ru(S_2CC_(10)H_6CS_2)Ru(phen)_2](16)。用單晶X-射線衍射確定了配體L3和化合物1、2、3、6、8和11的分子結(jié)構(gòu),結(jié)果表明這些化合物中的釕原子均是采用八面體的空間構(gòu)型,而且萘荒酸配體均是以小咬合角與中心釕原子配位,形成κ~2-S,S-配位模式;對這些含萘荒酸雙齒硫配體的釕化合物分別進行了核磁共振、紅外光譜和紫外光譜的表征和分析,并探究了它們在電化學方面的性質(zhì)。
【圖文】：

含硫鈀化合物的水溶性離子[17]

反應方程式如圖1.14。反應過程中發(fā)生了內(nèi)部氧化還原，Re(VII)被 4 個電子還原為 Re(III)，這是一個特殊反應引起眾多科學家的廣泛關(guān)注。圖 1.13 化合物[Re(S2CC6H5)(S3CC6H5)2]的合成反應方程式[54]隨后的研究表明，單核錸(Ⅲ)絡合物[Re(S2CC6H5)(S3CC6H5)2]對于硫萃取劑表現(xiàn)出可逆的化學反應，向[Re(S2CC6H5)(S3CC6H5)2]的二氯甲烷溶液中加入三倍當量的 PPh3或[Et4N]CN 配體，反應后從紅外光譜可以看到 544 cm-1處的 S-S 單鍵特征峰消失，說明硫原子被離去，并得到化合物[Re(S2CC6H5)3(PPh3)][55](如圖1.15)。圖 1.14 化合物 圖 1.15 化合物[Re(S2CC6H5)(S3CC6H5)2]的晶體結(jié)構(gòu)[53][Re(S2CC6H5)3(PPh3)]的晶體結(jié)構(gòu)[55]北京大學湯卡羅在 1987 年先后完成了二硫化碳在 M-S 鍵(M=Ag,Cu)的插入實驗，，合成了一系列相關(guān)簇合物，如 [(Ph3P)2Cu( -C10H7SCS2)]·CS2[55]、[Ag4( -C10H7CS2)4(Py)4]·2Py[56]、 [(Ph3P)2Ag(S2CSC6H2But3-2
【學位授予單位】：安徽工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2019
【分類號】：O641.4;TQ268

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前4條

1 許映杰;姚加;朱霄;李浩然;;締合溶液熱力學性質(zhì)與譜學性質(zhì)的關(guān)聯(lián)[J];中國科學:化學;2010年09期

2 王娜娜;郭莉芹;張曉紅;阮文娟;朱志昂;;非對稱結(jié)構(gòu)的Salen型鎳、銅、錳配合物的合成及性質(zhì)[J];無機化學學報;2012年03期

3 宋晗;王娜娜;李悅;阮文娟;;含末端炔基的Salen型金屬配合物的合成、表征及性質(zhì)[J];物理化學學報;2013年11期

4 劉佳;郭莉芹;張曉紅;阮文娟;朱志昂;;Salen型化合物的合成、表征及性質(zhì)[J];物理化學學報;2012年02期

相關(guān)會議論文 前1條

1 吳爭平;陳啟元;尹周瀾;李潔;;外壓對氫氧化鋁晶體電子結(jié)構(gòu)及譜學性質(zhì)的影響[A];2008年全國濕法冶金學術(shù)會議論文集[C];2008年

相關(guān)碩士學位論文 前7條

1 李國強;含萘荒酸配體金屬有機釕化合物[D];安徽工業(yè)大學;2019年

2 韓國華;有機—鉬氧酸鹽雜化材料的水熱合成與表征[D];華僑大學;2006年

3 郭文軍;含鉛、錫等易水解金屬羧酸鹽的合成和結(jié)構(gòu)化學[D];福州大學;2005年

4 孫巧珍;含鈦、鋯等易水解金屬羧酸鹽的合成與結(jié)構(gòu)化學[D];福州大學;2004年

5 魏慧丹;螯合型離子液體的物性和譜學性質(zhì)研究[D];浙江大學;2018年

6 曹彥寧;新型多聚硼釩酸鹽材料的合成和結(jié)構(gòu)化學[D];福州大學;2005年

7 王振;含對氯苯氧乙酸的配位聚合物的合成及結(jié)構(gòu)[D];福州大學;2006年

本文編號：2705337