【摘要】：高度功能化的VA唑環(huán)是重要的雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元,廣泛存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物、藥物和材料中。苯并呋喃化合物也具有藥學(xué)和生物學(xué)活性,例如抗真菌、抗細菌、消炎陣痛以及抗癌抗增生等。金屬催化的合成方法學(xué)為合成特定的目標分子提供了極大的便利,但也給環(huán)境帶來了一些污染。因此,發(fā)展高效的無金屬促進的反應(yīng)符合當下綠色化學(xué)的潮流。N-芳氧基酰胺在過渡金屬催化下的炔基化、烯基化和雜芳基化反應(yīng)中已有報道,然而,無金屬促進下N-芳氧基酰胺所表現(xiàn)出的反應(yīng)活性卻少有報道。乙炔基苯并碘VA酮類型的炔基高碘化合物(EBXs)作為親電乙炔基的來源,能有效地與不同底物反應(yīng)得到炔基化產(chǎn)物。雖然EBXs在碳氫鍵功能化方面取得了很大的成功,但是有機化學(xué)家對EBXs除炔基化外的其他轉(zhuǎn)化研究較少。在我們課題組致力于雜環(huán)化合物設(shè)計和合成的研究基礎(chǔ)之上,我們構(gòu)建了一種室溫下以N-芳氧基酰胺和炔基高碘為底物,DCE為溶劑,在K_2CO_3的作用下合成多取代VA唑類衍生物的新方法。利用該方法合成了31個新型多取代VA唑類衍生物,并通過多個控制實驗(自由基捕獲實驗、交叉實驗和動力學(xué)同位素實驗)對該反應(yīng)的反應(yīng)機理進行了探究。無金屬的反應(yīng)條件,廣泛的底物范圍和易操作處理使得這一策略引人矚目。在探究VA唑類衍生物底物耐受性的過程中,TIPS-EBX表現(xiàn)出了不同的反應(yīng)活性。通過加入TBAF,我們又建立了一種以N-芳氧基酰胺和TIPS-EBX為原料來制備苯并呋喃類衍生物的新方法,利用該方法,33個取代的苯并呋喃類衍生物被成功合成。所有新合成的化合物均經(jīng)~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS進行了表征,化合物3ca、3a和4a經(jīng)過X-ray單晶衍射分析,證實了目標化合物結(jié)構(gòu)。
【圖文】：

圖 2-3 化合物 3aa 的核磁共振碳譜Figure 2-3 The13C NMR spectrum of compound 3aa譜圖解析以 3aa 為例。圖 2-3 是目標產(chǎn)物 2-(2-甲基-4 苯基VA唑基)苯酚的核磁共振碳譜，，測試溶劑為氘代二甲基亞砜�；衔� 3aa 的結(jié)構(gòu)中共含有 16 個碳原子，譜圖中在 =14.01ppm 處的峰為VA唑甲基上的碳原子，在 =116.49-160.34ppm 之間有 13 條峰，而 = 126.28 ppm 以及 = 128.63 ppm 處兩條較高的峰分別代表兩個碳原子，加起來一共是 16 個碳，與目標化合物的結(jié)構(gòu)相對應(yīng)。

圖 3-3 化合物 3a 的核磁共振碳譜Figure 3-3 The13C NMR spectrum of compound 3a圖 3-3 是目標化合物 N-（苯并呋喃-2-基）乙酰胺的核磁共振碳譜，測試溶氘代二甲基亞砜�；衔� 3a 一共有 10 個碳原子，譜圖中在 = 20-170 ppm一共有 10 條化合物的峰，與目標化合物吻合。
【學(xué)位授予單位】：青島科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TQ251.1

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 賀干武;陳四海;姜勝天;許新華;;氫氧化銫促進下炔基碘的合成[J];合成化學(xué);2007年01期

2 趙紅,章榮立,葉紅德,蔡明中;一種制備炔基硅烷和炔基錫烷的簡便方法[J];江西師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2002年04期

3 宋禮成;王中夏;KadiataMbiyangandu;王積濤;;μ-聯(lián)硫六羰基二鐵與芳炔基Grignard試劑加成反應(yīng)的研究——“開環(huán)”和“閉環(huán)”鐵硫原子簇配合物的合成、結(jié)構(gòu)及形成機理[J];化學(xué)學(xué)報;1988年12期

4 鄧敏智;張華琪;;鈀催化的炔基硼酸鋰鹽與醋酸烯丙酯的E式加成反應(yīng)[J];化學(xué)學(xué)報;1989年05期

5 梁麗莉;施小新;孫郁;;(R)-N-丙炔基-1-氨基茚滿的合成[J];科技資訊;2008年30期

6 李余波;趙云輝;羅明檢;唐子龍;曹朝暾;鄧克勤;;基于鄰炔基醛的異喹啉及其衍生物的合成研究[J];有機化學(xué);2016年10期

7 宋春雨;王芳;王永;羅雄;程浩;;氣相色譜法對化妝品中防腐劑碘丙炔基丁基氨基甲酸酯的檢測[J];廣東化工;2017年09期

8 張新友,廖奕,王小蘭;低聚炔基芴衍生物電子光譜的理論研究[J];東北師大學(xué)報(自然科學(xué)版);2005年01期

9 郭孟萍,黃南平;合成炔基芳基亞砜的一種新方法[J];化學(xué)試劑;2000年06期

10 尹漢東,張如芬,馬春林;丁基錫炔基膦酸酯的合成[J];合成化學(xué);1999年01期

相關(guān)會議論文 前10條

1 顏梅;譚永霞;張志杰;謝擇民;;含丁二炔基聚硅醇的合成及表征[A];中國化學(xué)會第二十五屆學(xué)術(shù)年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

2 魏巧華;尹剛強;陳忠寧;;具有強發(fā)光性能的異九核金-銀炔基金屬有機簇合物[A];第十二屆全國光散射學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2003年

3 李翔;楊帆;吳養(yǎng)潔;;鈀催化炔基羧酸脫羧偶聯(lián)反應(yīng)的研究[A];第十七屆全國金屬有機化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集（1）[C];2012年

4 蔡旭敏;張相宜;左景林;;四硫富瓦烯炔基取代的金(Ⅰ)配合物的合成與性質(zhì)研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第8分會場摘要集[C];2012年

5 吳R

本文編號：2648746