【摘要】：本文首先以活性白土作載體,采用混捏法將不同陰離子的銅鹽負載在活性白土上,采用常溫常壓吸附法考察了各改性白土吸附劑分別對模型溶液中丙硫醇(PM)和二甲基硫醚(DMS)的吸附脫除性能。同等條件對比試驗結(jié)果顯示,CuBr2改性的吸附劑對兩種硫化物吸附脫硫效果最佳。150℃C焙燒的負載15 wt%Cu(Ⅱ)的吸附劑硫容可達200mg S/g adsorbent。Raman表征結(jié)果表明Cu(Ⅱ)與二甲基硫醚直接通過S-M(σ)鍵相結(jié)合。接下來同樣采用常溫常壓吸附法考察了各種分子篩吸附劑對模型溶液中的二甲基二硫醚(DMDS)的吸附脫除性能。吸附活性結(jié)果表明僅僅ZSM-5和IM-5分子篩可以從MTBE選擇性吸附脫除DMDS的吸附劑,而其他分子篩均完全沒有效果。同時,考察了ZSM-5晶粒度和硅鋁比的影響,結(jié)果顯示,分子篩的酸性和特有的十元環(huán)孔道是選擇性吸附的關(guān)鍵。由于ZSM-5獨特的選擇性因而選擇其為載體,通過一系列過渡金屬改性,結(jié)果顯示,僅有銀離子改性吸附劑硫容上升,通過熱重分析發(fā)現(xiàn),S-M鍵的形成是選擇性吸附脫硫的關(guān)鍵。其中,銀負載量為7 wt%,經(jīng)過450℃熱處理的吸附劑硫容最大,達到35.4mg S/g adsorbent。吡啶吸附紅外的結(jié)果說明,改性形成的Ag+-Lewis酸中心對選擇性吸附過程存在促進作用。對吸附等溫線模型擬合結(jié)果表明了Ag-ZSM-5吸附劑對二甲基二硫醚的吸附符合Freundlich吸附等溫線模型,吸附溫度升高對吸附不利。吸附選擇性和MTBE競爭吸附的研究結(jié)果表明,Ag-ZSM-5吸附劑對硫化物具有很高的選擇性,而其他吸附劑例如Cu(Ⅰ)Y會因為MTBE的強競爭吸附作用而完全喪失了硫容。最后采用Ag-ZSM-5吸附劑常溫常壓吸附的方法對真實MTBE進行了吸附脫硫研究。結(jié)果表明,Ag-ZSM-5吸附劑可再生循環(huán)使用。通過固定床實驗發(fā)現(xiàn),混涅法負載銀離子會隨著MTBE處理量的增加而流失。采用氨蒸發(fā)法制備的吸附劑,其活性組分流失非常少,并且在固定床測試表現(xiàn)了更好的吸附脫硫穩(wěn)定性。
【圖文】：

目前降低ＭＴＢＥ硫含量的方法主要是對ＬＰＧ（Ｃ４的原料）、Ｃ４和產(chǎn)品ＭＴＢＥ進行逡逑脫硫處理。為了達到低的硫含量，則有對Ｃ４和其原料ＬＰＧ均進行脫硫，稱為原料雙脫逡逑精制。按照ＭＴＢＥ生產(chǎn)過程，低硫ＭＴＢＥ技術(shù)路線如圖２．１所示。逡逑甲醇逡逑邐邋廣＾邋。然墻——？邋ＭＴＢＥ合成一？低硫ＭＴＢＥ逡逑液化氣巧剖液化氣Ｉ邐Ｉ涅掙Ｃ４邋邐邋Ｉ邋—逡逑邐氣體分夬邐逡逑深度化硫邐１，１邐邐邋邐逡逑——￣￣－邐Ｌ＊邋ＭＴＢ巨合成——》ＭＴＢＥ}毫鏌�？低翝}停裕攏佩義希桑擼擼掊義下佑陀偽臁⑶汕懾沃兇礤五�？薯w福隊祝穡穡淼模停裕攏佩義賢跡玻鋇土潁停裕攏派募際趼廢咤義希疲椋紓澹玻卞澹校潁錚悖澹螅簀寤蟈澹螅睿簦瑁澹螅椋簀澹錚駑澹歟錚鰨螅酰歟媯簦椋潁悖錚罨椋睿椋睿玨澹停裕攏佩義峽杉�，两条茧H趼廢呔滓裕蹋校墻芯仆蚜潁饈怯捎冢蹋校侵瀉寫罅苛蚧義習保笆蓖殉桑追樂購笮璞父礎Ｋ煌氖嵌裕停裕攏嘔故牽茫唇型蚜潁饈且蟈義銜τ誄殺鏡目悸牽丫埔馕蹲鷗嗟納璞負筒僮鞣延�，链撯，由诱岒化午澸ＭＴn佩義現(xiàn)械母患вΓ�，需要将Ｃ４中緭Q梁艿偷牧騯v量，才可＾＾使ＭＴＢＥ硫含量小于１０逡逑ｐｐｍｗ，因此對ＭＴＢＥ進行脫硫則更為容易控制，具有較好的可行性。原本大部分廠家逡逑均僅對ＬＰＧ進行脫硫，但是隨著國Ｖ標準的提出，未雨綱繆，大部分廠家己經(jīng)開始建逡逑設ＭＴＢＥ脫硫裝置。由于ＬＰＧ、Ｃ４、ＭＴＢＥ沸點、硫化物種類等有所差異

邐０．０７９６逡逑圖５．２是ＩＭ－５和ＺＳＭ－５的ＸＲＤ譜圖，ＺＳＭ－５樣品具有ＭＦＩ結(jié)構(gòu)所特有的，位于２ｅ逡逑＝８．０°，８．滬，２３．２。，２４．０°，２４次特征峰。ＩＭ－５樣品ＸＲＤ譜圖與文獻報道一致［９０］。說逡逑明合成的分子篩分別是ＺＳＭ－５和ＩＭ－５，并且具有較好的結(jié)晶度。逡逑
【學位授予單位】：華東理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：TE624.55

【參考文獻】

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本文編號：2626419