在閉式循環(huán)的后處理工業(yè)流程中,還原劑的選擇對(duì)鈾钚分離十分重要,U(Ⅳ)-肼為還原劑的1B工藝較為穩(wěn)定,是目前最為理想的還原劑,但U(Ⅳ)不穩(wěn)定,實(shí)際應(yīng)用中需要有單獨(dú)的制備工藝。目前制備U(Ⅳ)的工業(yè)化流程中異相催化還原法因轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定、不引入雜質(zhì),正在逐漸成為主流工藝,其中以鉑催化肼還原U(Ⅵ)制備U(Ⅳ)的研究較多。由于實(shí)際反應(yīng)過程較迅速,且實(shí)際反應(yīng)環(huán)境為酸性溶液環(huán)境,對(duì)過渡態(tài)的捕捉、結(jié)構(gòu)研究受到一定限制,故從實(shí)驗(yàn)角度探究肼催化分解的具體機(jī)理存在困難�；谀壳皩�(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的不足,本文從量子化學(xué)角度出發(fā),以模擬計(jì)算的方式對(duì)Pt催化N₂H₄還原U(Ⅵ)制備U(Ⅳ)反應(yīng)進(jìn)行密度泛函研究(DFT)。文中所有計(jì)算采用Gaussian09程序,波函數(shù)分析采用Multiwfn程序。泛函使用B3LYP,Pt原子使用Los Alamos贗勢(shì)基組Lanl2TZ(f),體系中的其他原子使用6-31G**基組。使用smd溶劑化模型來模擬溶液環(huán)境。通過模擬計(jì)算得到鉑催化肼還原U(Ⅵ)制備U(Ⅳ)反應(yīng)的過渡態(tài)結(jié)構(gòu),根據(jù)對(duì)過渡態(tài)結(jié)構(gòu)和波函數(shù)進(jìn)一步分析,得到鉑催化肼還原U(Ⅵ)...

【文章頁數(shù)】：69 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.2Purex流程圖

第1章緒論3圖1.2Purex流程圖

圖2.1交換-相關(guān)能密度函數(shù)近似Jacob天梯圖

南華大學(xué)碩士學(xué)位論文16由于Hartree-Fock近似方法可以給出系統(tǒng)的精確交換能，正好彌補(bǔ)DFT方法的不足，因此在計(jì)算中把Hartree-Fock中的交換能與DFT中交換-相關(guān)能進(jìn)行線性組合得到交換-相關(guān)泛函。這種泛函比單純的DFT泛函更加精確，并且可以通過線性組合的系數(shù)來調(diào)....

圖2.2Perdew天梯圖

第2章量子化學(xué)計(jì)算介紹

圖3.1N-N斷鍵過渡態(tài)結(jié)構(gòu)

南華大學(xué)碩士學(xué)位論文20渡態(tài)，TS2表示N2H4質(zhì)子化條件下N-N斷鍵的過渡態(tài)，TS3表示H3O+條件下N-N斷鍵的過渡態(tài)。TS1TS2TS3圖3.1N-N斷鍵過渡態(tài)結(jié)構(gòu)根據(jù)N-N過渡態(tài)結(jié)構(gòu)（TS1、TS2、TS3），對(duì)其IRC曲線兩端端點(diǎn)結(jié)構(gòu)進(jìn)行opt幾何優(yōu)化，分別得到三種過渡....

本文編號(hào)：3908801