含磷毒物具有強(qiáng)烈的神經(jīng)毒性,對(duì)人類健康和社會(huì)安全造成嚴(yán)重威脅。因此發(fā)展針對(duì)含磷毒物的實(shí)時(shí)快速檢測(cè)技術(shù)既具有十分重要的科學(xué)意義,同時(shí)也符合保障國(guó)家安全的現(xiàn)實(shí)需求。熒光傳感法具有便捷高效,操作簡(jiǎn)單和靈敏度高、檢出限低等優(yōu)點(diǎn),符合對(duì)含磷毒物實(shí)時(shí)快速檢測(cè)的發(fā)展要求,但存在傳感響應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、恢復(fù)性差以及對(duì)不同含磷毒物識(shí)別困難等問(wèn)題。針對(duì)這些問(wèn)題,本論文將從熒光材料的制備、材料的復(fù)合改性以及優(yōu)化數(shù)據(jù)處理手段等角度出發(fā),豐富熒光傳感法在含磷毒物檢測(cè)中的應(yīng)用,主要開(kāi)展了以下三方面的研究工作:在第二章中合成了一種苝酰亞胺衍生物,通過(guò)控制溶劑揮發(fā)速率研究了該化合物聚集體的自組裝特性,通過(guò)偏光顯微鏡考察了聚集體的光學(xué)各向異性。利用靜電紡絲法成功構(gòu)筑了該苝酰亞胺衍生物復(fù)合的熒光納米纖維,在納米纖維內(nèi)部苝酰亞胺聚集體有序排列,復(fù)合納米纖維表現(xiàn)出明顯的光學(xué)各向異性�？疾炝酥苽涞臒晒饧{米纖維對(duì)有機(jī)胺的傳感響應(yīng),相比于直接制備的苝酰亞胺聚集體片層和苝酰亞胺高分子復(fù)合膜,通過(guò)靜電紡絲法制備的復(fù)合納米纖維具有更快的響應(yīng)速度和更短的恢復(fù)時(shí)間,這為克服熒光傳感法在檢測(cè)含磷毒物時(shí)傳感響應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、恢復(fù)性差等問(wèn)題提供了新的思路。針對(duì)... 

【文章來(lái)源】：軍事科學(xué)院北京市

【文章頁(yè)數(shù)】：89 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

神經(jīng)毒劑與乙酰膽堿酯酶作用機(jī)理示意圖

.2.1 有機(jī)小分子熒光探針機(jī)小分子熒光探針主要以小分子熒光基團(tuán)為主體，經(jīng)過(guò)合理修飾，功能的熒光探針。常用的有機(jī)小分子熒光基團(tuán)有羅丹明、香豆素、們包含較大共軛的基團(tuán)，具有合成簡(jiǎn)單、熒光量子產(chǎn)率高、易修飾針主要依靠識(shí)別基團(tuán)與待測(cè)物發(fā)生相互作用產(chǎn)生光學(xué)信號(hào)，常用于物檢測(cè)的識(shí)別基團(tuán)通常包括活化羥基和活性 N 原子等。ilato 等[44]早在 1998 年設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)了首個(gè)用于神經(jīng)毒劑檢測(cè)的熒光傳感利用羥基與神經(jīng)毒劑反應(yīng)形成相應(yīng)的磷酸酯，然后與分子內(nèi)吡啶基應(yīng)成環(huán)，分子熒光增強(qiáng)�；谙嗤姆肿觾�(nèi)環(huán)化機(jī)理，Swager 等[45列熒光傳感探針，如圖 1.2 所示。熒光探針上的活性羥基與氟磷酸二，神經(jīng)毒劑類似物）發(fā)生磷酸化反應(yīng)相結(jié)合，之后發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化生其中探針 1 與 DFP 發(fā)生磷酸化反應(yīng)之后，并不能進(jìn)一步環(huán)化，而探酸化產(chǎn)物可以進(jìn)一步環(huán)化，形成剛性共軛平面，產(chǎn)生強(qiáng)熒光發(fā)射，此率更快，檢測(cè)限更低。該類探針對(duì) DFP 檢測(cè)靈敏度高，專一性強(qiáng)。

圖 1.3 肟羥基傳感探針檢測(cè)機(jī)理在神經(jīng)毒劑的檢測(cè)中，酸的干擾往往對(duì)檢測(cè)準(zhǔn)確率造成嚴(yán)重影響，為了的抗酸性，Kim 等[47]基于硼氟熒光體（BODIPY）發(fā)光基團(tuán)設(shè)計(jì)了一種全探針，如圖 1.4 所示，該熒光探針的熒光量子產(chǎn)率由于中部取代的苯酚基而顯著降低。然而，探針化合物中部取代的芳環(huán)上聯(lián)有富電子羥基，該CP 可以發(fā)生親核取代反應(yīng)，形成探針-DCP 復(fù)合體，由于該復(fù)合體較大阻效應(yīng)，阻止了探針化合物的芳環(huán)自由旋轉(zhuǎn)，導(dǎo)致分子剛性增強(qiáng)，大大光量子產(chǎn)率。因此該探針?lè)肿涌勺鳛橐环N“turn-on”型傳感探針用于檢測(cè)，該分子主要通過(guò)酚羥基與 DCP 之間的親核取代反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)檢測(cè)，酚羥敏感，這顯著提高了傳感探針的抗酸能力。

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號(hào)：3428205