載體的孔結(jié)構(gòu)及酸性對FCC汽油硫醚化反應(yīng)性能影響
發(fā)布時間:2022-02-13 18:14
催化裂化(FCC)汽油占我國成品汽油總量的70%-80%,FCC汽油硫含量和烯烴含量較高。汽油中90%以上的硫化物來源于FCC汽油,為了生產(chǎn)滿足環(huán)保要求的清潔燃料,降低FCC汽油中的硫含量顯得越來越重要。硫醇醚化技術(shù)對促進FCC汽油選擇性加氫脫硫工藝深度脫硫及保持辛烷值等方面較具有顯著的優(yōu)勢。本文研究了催化劑的有序介孔Al2O3載體的合成,載體的孔結(jié)構(gòu)和酸性調(diào)變及金屬改性對Pd/Al2O3負載型催化劑的影響,并研制成功了高脫硫活性、選擇性及良好穩(wěn)定性的硫醇醚化催化劑。主要研究成果如下:(1)采用溶膠凝膠法,以鋁源A,M1為模板劑,采用1-2環(huán)氧丙烷為助凝劑,水與乙醇混合溶液為溶劑,老化時間為24h,老化溫度為40℃C,不進行洗滌直接干燥,合成有序介孔氧化鋁。(2)通過對不同孔徑的載體及Pd/Al2O3催化劑進行表征發(fā)現(xiàn),孔徑為6 nm的Al2O3載體制備Pd/Al2O3...
【文章來源】:西安石油大學(xué)陜西省
【文章頁數(shù)】:64 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
RIDOS工藝流程圖
西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文4構(gòu)化反應(yīng)、硫醇醚化反應(yīng)和烯烴加氫反應(yīng)。具體的工藝流程見圖1-2。圖1-2prime-G+工藝流程圖Figure1-2prime-G+processflowchart②RSDS工藝[15]RSDS工藝也是將汽油餾分進行了切割,以80-100℃為切割點將其分為輕汽油餾分和重汽油餾分,而該套選擇性加氫脫硫工藝由北京石油化工研究院(RIPP)開發(fā)。通過切割以后將重質(zhì)汽油餾分進行選擇性加氫脫硫處理,而切割后的輕質(zhì)汽油餾分可以直接與重質(zhì)汽油加氫脫硫后的油品按照比例進行充分混合,從而得到清潔的汽油油品。該工藝技術(shù)在生產(chǎn)中具有:一是對FCC油品的要求比較高,因為FCC汽油中中餾分的選擇性和烯烴的分布將會直接影響汽油產(chǎn)品中烯烴的脫除能力,但在通常情況下,烯烴的脫除率都比較低;二是FCC汽油中中餾分的選擇性和硫化物在油品中的分布,也將會直接影響汽油產(chǎn)品中硫化物的脫除能力及油品中的硫含量。但對目前來看,該工藝的最大脫硫率為85%,烯烴脫除率在10%,辛烷值損失將小于1個單位。③OCT-M工藝[16]該工藝技術(shù)是由撫順石油化工研究院(FIPP)開發(fā)的FCC汽油選擇性加氫脫硫OCT-M工藝技術(shù)。該工藝技術(shù)的特點就是將FCC汽油切割成輕重餾分的汽油,然后對切割出來的油品進行選擇性加氫脫硫處理。而分離出開的輕汽油餾分主要是通過一些物理化學(xué)手段進行堿洗,然后再抽提分離,而重汽油餾分則采用FGH-20/FGH-11催化劑體系進行選擇性加氫脫硫處理,得到符合標(biāo)準(zhǔn)的汽油產(chǎn)品。在降低FCC汽油硫含量的同時保持辛烷值成為人們研究的熱點技術(shù)[17-18],其中新型非加氫脫硫技術(shù)中噻吩烷基化脫硫以其脫硫率高、辛烷值損失孝氫耗低等優(yōu)點被廣泛研究和應(yīng)用,該反應(yīng)主要是酸性催化劑作用下進行。FCC汽油中另一類小分子硫化物——硫醇,近年在諸多脫硫技術(shù),如Prim
西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文200.00.20.40.60.81.00200400600800100012000200400600800100012000123456dVdl/og(w)PoreVolume(cm3/g)PoreWidth孔徑分布曲線QuantityAdsorbed(cm2/g)RelativePressure(P/Po)AdsorptionDesorption圖3-3鋁源B合成的有序介孔氧化鋁物理吸附圖Figure3-3Physicaladsorptionofaluminasynthesizedfromaluminumnitrate3.2.2TEM分析無機鋁鹽溶膠-凝膠合成有序介孔氧化鋁的TEM圖象,圖3-4為鋁源A合成的有序介孔氧化鋁TEM圖。由圖可以清楚的看到合成的氧化鋁,且形狀大小一致,孔道呈現(xiàn)出規(guī)整的排列形式,再次表明合成的氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的有序性較好。圖3-5為鋁源B合成的有序介孔氧化鋁TEM圖,孔道同樣呈現(xiàn)出典型的蠕蟲狀結(jié)構(gòu),但與鋁源A合成的氧化鋁相比,孔結(jié)構(gòu)的排列較差。因此,通過TEM分析,再次證明鋁源A合成的氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的有序性較好。圖3-4鋁源A合成氧化鋁結(jié)構(gòu)TEM圖譜Figure3-4TEMimageofaluminumchloridesynthesizedaluminastructure
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Pd-Ag/Al2O3催化劑的制備及性能[J]. 衛(wèi)國賓,穆瑋,趙曉瑋. 石油化工. 2018(08)
[2]齒球形CoMo/MgO-Al2O3耐硫變換催化劑的制備及性能[J]. 祝偉,張孝光,李國旗,延萌萌,吳莉芳. 廣東化工. 2018(12)
[3]加氫脫硫催化劑活性組分的分散與其催化性能[J]. 陳文斌,楊清河,趙新強,劉學(xué)芬,聶紅,李大東. 石油學(xué)報(石油加工). 2013(05)
[4]Prime-G+催化裂化汽油加氫脫硫技術(shù)的應(yīng)用[J]. 侯永興,趙永興. 煉油技術(shù)與工程. 2009(07)
[5]深度加氫脫硫催化劑的研究進展[J]. 趙業(yè)軍,肖安陸,胡典明,孔渝華. 安徽化工. 2007(06)
[6]制備條件對二烯硫醚化催化劑Ni/Al2O3催化性能的影響[J]. 肖招金,黃星亮,童宗文. 石油煉制與化工. 2006(05)
[7]鎳基催化劑上硫醇與異戊二烯硫醚化反應(yīng)的研究[J]. 肖招金,黃星亮. 分子催化. 2005(04)
[8]助劑對WP/γ-Al2O3催化劑二苯并噻吩加氫脫硫活性的影響[J]. 宋亞娟,李翠清,王新亞,孫桂大. 石油化工高等學(xué)校學(xué)報. 2005(03)
[9]介孔Al2O3負載納米Au催化劑用于低溫催化氧化CO[J]. 秦亮生,銀董紅,劉建福,黎成勇. 催化學(xué)報. 2005(08)
[10]催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑RSDS-1的開發(fā)[J]. 李明豐,夏國富,褚陽,胡云劍. 石油煉制與化工. 2003(07)
博士論文
[1]催化裂化(FCC)汽油選擇性加氫脫硫催化劑研究[D]. 靳鳳英.大連理工大學(xué) 2016
[2]預(yù)硫化型NiMo加氫催化劑的研究[D]. 柴永明.中國石油大學(xué) 2007
碩士論文
[1]Pd/Al2O3催化劑的制備及2,5-二氫呋喃加氫性能[D]. 張智隆.山西大學(xué) 2016
本文編號:3623678
【文章來源】:西安石油大學(xué)陜西省
【文章頁數(shù)】:64 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
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西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文4構(gòu)化反應(yīng)、硫醇醚化反應(yīng)和烯烴加氫反應(yīng)。具體的工藝流程見圖1-2。圖1-2prime-G+工藝流程圖Figure1-2prime-G+processflowchart②RSDS工藝[15]RSDS工藝也是將汽油餾分進行了切割,以80-100℃為切割點將其分為輕汽油餾分和重汽油餾分,而該套選擇性加氫脫硫工藝由北京石油化工研究院(RIPP)開發(fā)。通過切割以后將重質(zhì)汽油餾分進行選擇性加氫脫硫處理,而切割后的輕質(zhì)汽油餾分可以直接與重質(zhì)汽油加氫脫硫后的油品按照比例進行充分混合,從而得到清潔的汽油油品。該工藝技術(shù)在生產(chǎn)中具有:一是對FCC油品的要求比較高,因為FCC汽油中中餾分的選擇性和烯烴的分布將會直接影響汽油產(chǎn)品中烯烴的脫除能力,但在通常情況下,烯烴的脫除率都比較低;二是FCC汽油中中餾分的選擇性和硫化物在油品中的分布,也將會直接影響汽油產(chǎn)品中硫化物的脫除能力及油品中的硫含量。但對目前來看,該工藝的最大脫硫率為85%,烯烴脫除率在10%,辛烷值損失將小于1個單位。③OCT-M工藝[16]該工藝技術(shù)是由撫順石油化工研究院(FIPP)開發(fā)的FCC汽油選擇性加氫脫硫OCT-M工藝技術(shù)。該工藝技術(shù)的特點就是將FCC汽油切割成輕重餾分的汽油,然后對切割出來的油品進行選擇性加氫脫硫處理。而分離出開的輕汽油餾分主要是通過一些物理化學(xué)手段進行堿洗,然后再抽提分離,而重汽油餾分則采用FGH-20/FGH-11催化劑體系進行選擇性加氫脫硫處理,得到符合標(biāo)準(zhǔn)的汽油產(chǎn)品。在降低FCC汽油硫含量的同時保持辛烷值成為人們研究的熱點技術(shù)[17-18],其中新型非加氫脫硫技術(shù)中噻吩烷基化脫硫以其脫硫率高、辛烷值損失孝氫耗低等優(yōu)點被廣泛研究和應(yīng)用,該反應(yīng)主要是酸性催化劑作用下進行。FCC汽油中另一類小分子硫化物——硫醇,近年在諸多脫硫技術(shù),如Prim
西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文200.00.20.40.60.81.00200400600800100012000200400600800100012000123456dVdl/og(w)PoreVolume(cm3/g)PoreWidth孔徑分布曲線QuantityAdsorbed(cm2/g)RelativePressure(P/Po)AdsorptionDesorption圖3-3鋁源B合成的有序介孔氧化鋁物理吸附圖Figure3-3Physicaladsorptionofaluminasynthesizedfromaluminumnitrate3.2.2TEM分析無機鋁鹽溶膠-凝膠合成有序介孔氧化鋁的TEM圖象,圖3-4為鋁源A合成的有序介孔氧化鋁TEM圖。由圖可以清楚的看到合成的氧化鋁,且形狀大小一致,孔道呈現(xiàn)出規(guī)整的排列形式,再次表明合成的氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的有序性較好。圖3-5為鋁源B合成的有序介孔氧化鋁TEM圖,孔道同樣呈現(xiàn)出典型的蠕蟲狀結(jié)構(gòu),但與鋁源A合成的氧化鋁相比,孔結(jié)構(gòu)的排列較差。因此,通過TEM分析,再次證明鋁源A合成的氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的有序性較好。圖3-4鋁源A合成氧化鋁結(jié)構(gòu)TEM圖譜Figure3-4TEMimageofaluminumchloridesynthesizedaluminastructure
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Pd-Ag/Al2O3催化劑的制備及性能[J]. 衛(wèi)國賓,穆瑋,趙曉瑋. 石油化工. 2018(08)
[2]齒球形CoMo/MgO-Al2O3耐硫變換催化劑的制備及性能[J]. 祝偉,張孝光,李國旗,延萌萌,吳莉芳. 廣東化工. 2018(12)
[3]加氫脫硫催化劑活性組分的分散與其催化性能[J]. 陳文斌,楊清河,趙新強,劉學(xué)芬,聶紅,李大東. 石油學(xué)報(石油加工). 2013(05)
[4]Prime-G+催化裂化汽油加氫脫硫技術(shù)的應(yīng)用[J]. 侯永興,趙永興. 煉油技術(shù)與工程. 2009(07)
[5]深度加氫脫硫催化劑的研究進展[J]. 趙業(yè)軍,肖安陸,胡典明,孔渝華. 安徽化工. 2007(06)
[6]制備條件對二烯硫醚化催化劑Ni/Al2O3催化性能的影響[J]. 肖招金,黃星亮,童宗文. 石油煉制與化工. 2006(05)
[7]鎳基催化劑上硫醇與異戊二烯硫醚化反應(yīng)的研究[J]. 肖招金,黃星亮. 分子催化. 2005(04)
[8]助劑對WP/γ-Al2O3催化劑二苯并噻吩加氫脫硫活性的影響[J]. 宋亞娟,李翠清,王新亞,孫桂大. 石油化工高等學(xué)校學(xué)報. 2005(03)
[9]介孔Al2O3負載納米Au催化劑用于低溫催化氧化CO[J]. 秦亮生,銀董紅,劉建福,黎成勇. 催化學(xué)報. 2005(08)
[10]催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑RSDS-1的開發(fā)[J]. 李明豐,夏國富,褚陽,胡云劍. 石油煉制與化工. 2003(07)
博士論文
[1]催化裂化(FCC)汽油選擇性加氫脫硫催化劑研究[D]. 靳鳳英.大連理工大學(xué) 2016
[2]預(yù)硫化型NiMo加氫催化劑的研究[D]. 柴永明.中國石油大學(xué) 2007
碩士論文
[1]Pd/Al2O3催化劑的制備及2,5-二氫呋喃加氫性能[D]. 張智隆.山西大學(xué) 2016
本文編號:3623678
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